Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Краббе П. Применение хироптических методов в химии

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
5.75 Mб
Скачать

Introduction to

the

Chiroptical Methods

in

Chemistry

P I E R R E C R A B B E

S Y N T E X i S.

A.. AND

U N I V E R S I D A D N A C I O M A L A U T O N O M A D E M E X I C O

U N I V E R S 1 D A D I B E R O A M E R I C A N A

M E X I C O

1971

П. К Р А Б Б Е

Применение

хироптических

методов

вхимии

ПЕ Р Е В О Д С АНГЛИЙСКОГО

ДО К Т О Р А ХИМ . НАУК Е. И. КЛАБУНОВСКОГО

И З Д А Т Е Л Ь С Т В О « М И Р » М О С К В А 1974

/~Ь У

J

Гос. публичная

I

\ • научно-тохнм-:еская

Я

. , „

I

библиотека С

-уг

|

Stf/y^' I циТАДЬНОГО

З Л Л Л ]

УДК 535.56

ipE^tfdJ?

 

Книга

продолжает

серию, начатую монографией

К. Джерасси «Дисперсия

оптического вращения» (ИЛ,

1961), в настоящее время значительно устаревшей и ставшей библиографической редкостью. Она посвящена интересным методам исследования хиральных моле­ кул— дисперсии оптического вращения (ДОВ) и круго­ вому дихроизму (КД). Книга рассчитана на химиков и биохимиков, мало знакомых с методами ДОВ и КД. поэтому автор удачно совместил достаточно высокий

научный

уровень с

простотой

изложения

материала.

Издание

дополнено

справочным

материалом

по мето­

дам ДОВ и КД, взятым из проспектов фирмы

«JASCO»,

представляющим большую ценность для практического освоения метода.

Книга предназначена для научных работников: хи­ миков-органиков, биохимиков, физико-химиков.

Редакция литературы по химии

S0C03 83

К 041(01)—74 ® f е Р е в о д н а Русский язык, «Мир», 1974

 

П.

К р а б б е

 

 

П Р И М Е Н Е Н И Е Х И Р О П Т И Ч Е С К Н Х МЕТОДОВ В Х И М И И

 

Редактор Б. М. Комарова

 

Художник Ю. С. Урманчеев

 

Художественный редактор Н. Г. Блинов

Технический редактор Е. Н. Л е б е д е в а

Корректор С. А. Денисова

Сдано

в набор 29/V1 1973 г.

 

Подписано к печати 27/XI 1973 г.

Бумага

тип. Ня 1 84X1087,2=2,63 бум . л.

8,82 усл . печ. л.

Уч.-иад. л. 9,01

 

И з д . № 3/6957

Цена 90 коп. Зак. 705

 

 

И З Д А Т Е Л Ь С Т В О <МИР>

Москва, 1-й Рижский

пер., 2

Ордена Трудового Красного Знамени Ленинградская типография № 2 имени Евгении Соколовой

Союзполнграфпрома при Государственном комитете Совета Министров СССР

по делам издательств, полиграфии и книжной торговли 198052 г. Ленинград, Л-Б2, Измайловский проспект, 29

Предисловие

В последнее время для исследования сложных орга­ нических соединений все больше внимания уделяется применению методов дисперсии оптического вращения и

кругового (или циркулярного)

дихроизма.

Согласно правилам Ю П А К

по стереохимии орга­

нических соединений, неидентичность предмета и его зеркального изображения называется хиральностью. Объект, например молекула в данной конфигурации или конформации, называется хиральным, если он не совме­ щается со своим зеркальным изображением. Термин

«хиральность» равнозначен «правоили

левосторонно-

сти» и

происходит от

греческого

слова «хейр» (xsip) —

рука.

Все хиральные

молекулы

являются

молекулами

оптически активных соединений, и, следовательно, моле­ кулы всех оптически активных соединений — хиральны . Оптические методы, основанные на оптической активно­ сти хиральных молекул, можно назвать «хироптическими методами».

В 1971 г. в Мехико под названием «Введение в приме­ нение хироптических методов в химии» была опублико­ вана книга П. Краббе, в которой в сжатой форме изло­ жены основные принципы применения методов диспер­ сии оптического вращения и кругового дихроизма к изу­ чению конфигурации сложных органических соединений ряда стероидов, алкалоидов и др. Книга основана на лек­ циях автора и предназначена для студентов старших

6 Предисловие

курсов, специализирующихся в исследовании оптических методов в химии. Наиболее ценным в книге является то, что основы хироптических методов изложены на мате­ риале научных статей, опубликованных в самые послед­ ние годы. Это обстоятельство, а т а к ж е обширная цити­ рованная литература (список насчитывает свыше 700 работ) делает монографию весьма ценным пособием п для научных работников, работающих в области органи­

ческой

химии.

П.

К р а б б е известен как автор ряда эксперименталь­

ных работ, обзоров и книг по применению методов ди­ сперсии оптического вращения и кругового дихроизма к изучению хиральных соединений с ароматическими хро­ мофорами. Он автор книги «Дисперсия оптического вра­ щения и круговой дихроизм в органической химии». В русском переводе имеются монографии, достаточно полно освещающие различные стороны применения хи­ роптических методов в органической химии, однако вследствие быстрого развития области опубликованный материал уже сейчас требует пополнения. Книга осве­ щает литературу по 1971 г. включительно, что суще­ ственно дополняет имеющиеся монографии и обзоры.

Явления дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма известны давно. Зависимость величины угла вращения плоскости поляризации линейно поляризован­ ного света, проходящего через слой вещества, от длины волны света (дисперсия оптического вращения) была установлена еще в 1811 г. Араго. Явление избирательного поглощения веществом компоненты циркулярно поляри­ зованного света, круговой дихроизм, было открыто Хайдингером в 1847 г. На протяжении более чем 100 лет эти

явления мало использовались в

органической

химии.

Лишь с появлением

в

1950—1960 гг. прецизионных

спек-

трополяриметров

и

дихрографов

стало возможным

Предисловие

7

широкое использование хироптических методов в органи­

ческой химии. В самое последнее время

возродился

инте­

рес и к использованию в этой

области

эффекта

Фара -

дея — магнитной

спектрополяриметрии

и

магнитного

кругового дихроизма. В книге

К р а б б е

проведена

систе­

матизация наиболее важных открытий в области

разви­

тия

хироптических

методов,

начиная

с

классических

работ Пастера по установлению принципов

диссиммет-

рии

и кончая работами, опубликованными в 1971

г. На ­

ряду с этим дан анализ дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма функциональных групп в органи­ ческой химии, основанный на классификации хромофо­ ров. Систематические исследования влияния хромофоров на оптическую активность позволили выявить ряд эмпи­

рических

правил, связывающих эффект Коттопа и

строение соединений. Эти эмпирические правила

сыграли

большую

роль в установлении конфигурации

молекул

ряда сложных природных соединений.

 

Как известно, природа растворителя оказывает суще­

ственное

влияние на эффект Коттона, поскольку изме­

няется характер взаимодействия растворенного соедине­ ния с растворителем. Не меньшее значение имеет и тем­ пература раствора. Снижение температуры до —192 °С

позволяет выявить сложную картину эффекта

Когтона

и установить наличие лабильных конформеров.

Книга

содержит краткую сводку последних данных в этой важ ­

ной области исследований. Кроме

того, подведен

итог

последних

работ по

применению

методов

дисперсии

оптического

вращения

и кругового

дихроизма

к

изуче­

нию строения оптически активных полимеров, неоргани­

ческих комплексов, а т а к ж е по применению

магнитной

дисперсии оптического вращения и магнитного

кругового

дихроизма.

 

8

Предисловие

Компактность изложения, систематическое располо­

жение материала

и вместе с тем большая цитированная

литература делает книгу К р а б б е «Применение хироптпческих методов в химии» ценным пособием как для на­ чинающих работать в области применения методов ди­ сперсии оптического вращения и кругового дихроизма в

органической

химии, так и для специалистов.

 

Поскольку

в монографии отсутствует раздел,

содер­

ж а щ и й практические

сведения, необходимые для

рабо­

тающих на

спектрополярнметре

или днхрографе, мы

сочли целесообразным

в качестве

приложения к

книге

дать статью Т. Такакува, рассматривающего ряд прак­ тических методик измерения дисперсии оптического вра­

щения

и

кругового дихроизма.

 

Большое участие в переводе книги и подготовке ру­

кописи к

изданию принял В. А. Павлов, за что выра­

ж а ю

ему

благодарность.

 

 

 

Е.

Клабуновский

Предисловие автора

Ц е ль этой монографии — дать элементарные пред­ ставления и минимум теоретических сведений, необхо­ димых для успешного применения дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма ( К Д ) при ре­ шении ряда химических проблем. Простота изложения материала делает книгу доступной для студентов, спе­

циализирующихся в области химии

и биохимии.

Н а р я д у с методами инфракрасной

(ИК) и ультрафио ­

летовой (УФ) спектроскопии мы располагаем сейчас та­ кими современными методами как ядерный магнитный

резонанс ( Я М Р ) , газожидкостная

хроматография ( Г Ж Х )

и масс-спектрометрия ( М С ) . В

сочетании с рентгено-

структурным анализом эти методы являются очень мощным и тонким орудием при решении структурных и стереохнмических проблем. Тем не менее Д О В и К Д — единственные методы, позволяющие изучать хиральные молекулы с помощью анализа эффектов Коттона. Они дают ценную информацию при наличии небольших ко­ личеств вещества и в относительно короткий отрезок вре­ мени.

Объем информации,

получаемый

методами

Д О В

или

К Д ,

по сравнению, например, с Я М Р

или М С

может

по­

казаться неполным и ограниченным, но

необходимо

иметь в виду, что обычно эту информацию

нельзя

легко

получить другими методами. Действительно, Д О В

и

К Д

находят все большее применение в химии

и

биохимии

как

распространенные

и ценные методы

исследования

различных молекул, от небольших по размерам до мо­ лекул полицнклическнх природных соединений, биополи­ меров, синтетических полимеров, а т а к ж е сложных комп­ лексных соединений.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ