2789.Химическая технология неорганических веществ. Книга 1
.pdfкрыс (4 ч ежедневно в течение одного месяца) вызывают сухость гиперемию, язвочки. Порошкообразный гидроксид стронция вызывает гнойный конъюнктивит, некроз, поражение всех оболочек глаз. Кар бонат и сульфат стронция раздражающим действием не обладает. Установлено также, что стронций вызывает сенсибилизацию и разви
тие экзематозного дерматита. |
|
|
Предельно допустимая |
концентрация для |
нитрата стронция 1 |
мг/м , а для карбоната и |
сульфата стронция 6 |
мг/м3. |
К мерам индивидуальной защиты относятся: 1) защита органов дыхания респираторами, а в условиях присутствия в воздухе аммиа ка и неорганических кислот — фильтрующими противогазами марки В; 2) борьба с выделением пыли соединений стронция; 3) защита кожи от воздействия соединений стронция.
12.5. СОЕДИНЕНИЯ ЦИНКА
Металлический цинк. У работников цинкового производства пре обладают явно выраженные атрофические и субатрофические катары верхних дыхательных путей. Известны также случаи «литейной лихо радки». В процессе хронического воздействия пыли цинка отмечаются желудочно-кишечные расстройства и гипохромная анемия. Рабочие обычно жалуются на раздражительность, бессонницу, снижение памя ти, потливость по ночам, шум в ушах и снижение слуха. Рентгенограм мы показывают усиление легочного рисунка, наблюдается эмфизема, начальные признаки пневмосклероза. Повышена заболеваемость верх них дыхательных путей, а также распространен кариес зубов.
Оксид цинка. Токсичность оксида цинка объясняют ее каталити ческой активностью. Попадание мельчайших частиц пыли оксида цинка вызывает заболевание «литейная лихорадка», протекающее по типу инфекционного катара верхних дыхательных путей. Задержка аэрозоли оксида цинка в дыхательных путях колеблется в пределах 41— 94%. В процессе отравления оксидом цинка появляется сладко ватый вкус во рту, после работы — плохой аппетит, а иногда сильная жажда. Отравленный человек чувствует усталость, стеснение и давя щую боль в груди, сонливость, сухой кашель. Этот период, длящий
ся в зависимости от степени окисления от 1 |
до 4— 5 ч, |
сменяется |
||
резким |
ознобом, |
продолжающимся 1,0— 1,5 ч. |
Температура поднима |
|
ется до |
37— 38° |
С (иногда до 40° С и выше) |
и держится |
несколько |
часов. При этом наблюдается расширение зрачков, гиперемия конъ юнктивы, глотки и лица. В моче появляются сахар, часто гематопорфирин, уробилин, возможно увеличение содержания цинка и меди. Иногда болезненное состояние длится 2 3 дня и дольше. Это зави сит от индивидуальности организма больного, а также концентрации
ражают нервную систему, почки и печень. Опасность работы с бороводородами усугубляется их высокой летучестью. Они способны кумулировать, вызывая хроническое отравление. Обладают бактери цидными и фунгицидными свойствами.
Острые отравления в лабораторных условиях свидетельствуют о том, что вдыхание диборана является причиной заболевания типа «литейной лихорадки». При хронической интоксикации — астмоидный бронхит. При легких формах отравления пентабораном — сонли вость, спутанность сознания, чувство сжатия в груди, головная боль, тремор и подергивания мышц, при тяжелых — нарушение координа ции движений, двоение в глазах, отвисание нижней челюсти, симп том Ромберга, невнятная речь, слюнотечение, обильный пот, присту пы тяжелых судорог продолжительностью 0,5— 2 мин, лейкоцитоз и эритроцитоз, тахикардия, повышение кровеносного давления и тем пературы тела, значительные изменения на электроэнцефало- и элек трокардиограмме; может при этом развиться спазм гортани, требую щий оперативного вмешательства; через пять дней возможен неврит, понижение слуха. Содержание бора в крови в острый период повы шается до 0,24 мкг/мл при установленной норме 0,04— 0,06 мкг/мл. По данным американских авторов, при концентрации бороводородов
0,0005 |
мг/л |
допускается |
работа в аварийных ситуациях в течение 1 |
|||
ч, при |
0,01 |
мг/л — 30 |
мин, |
при 0,021 мг/л— 15 мин, |
при |
0,065 |
мг/л — 5 мин. Минимальные |
действующие концентрации: |
для |
дибо |
|||
рана— 0,002— 0,004 мг/л, для пентаборана — 0,0025 мг/л, |
для |
дека |
борана— 0,0003 мг/л. Средние концентрации, определяемые по запа ху: для диборана — 0,004 мг/л, для пентаборана — 0,007 мг/л, для декаборана — 0,002 мг/л. Большинство из 83 обследованных рабочих, соприкасавшихся с бороводородами в течение 3 лет, жаловались на головную боль, головокружение, вялость, кашель, тошноту и озноб. Часть из них была госпитализирована. При этом обнаружены пора жения органов дыхания и патологические изменения в печени и поч ках. Для декаборана характерно действие на нервную и сердечно-со судистую системы и на активность трансаминаз в сыворотке крови.
Пентаборан и декаборан сильно раздражают кожу и слизистые оболочки.
Предельно допустимая концентрация для диборана в США принята 0,1 мг/м3, для декаборана — 0,3 мг/м3, а для пентаборана — 0,01 мг/м3.
При работе с бороводородами применяют специальный фильтру ющий противогаз, а поглотителями являются гопкалит, силикагель, смесь силикагеля с алюминием. Применяется спецодежда с длинны ми рукавами и перчатки. Быстрое смывание попавших на кожу про дуктов разбавленным раствором аммиака. Протирание пораженных участков тела губкой, смоченной этим же раствором или 1%-ным раствором триэтаноламина, и дальнейшее врачебное наблюдение.
Тщательное наблюдение за герметичностью оборудования и коммуни каций. Содержание аппаратуры под вакуумом. Местные вытяжные устройства и вентиляция помещений. Дистанционное управление, за щитные ограждения в особо опасных места. Постоянный контроль за концентрацией бороводородов в воздухе помещений.
12.7. СОЕДИНЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
Общий характер действия алюминия заключается в механическом раздражении легочной ткани с одновременным осаждением белков с образованием необратимых белковых соединений в виде волокни стых субстанций без признаков воспаления. Экспериментально выяв лено, что в ряду алюминий, гидроксид, ацетат, сульфат алюминия одновременно с фиброгенностью снижается гемолитическое дейст вие. При экспериментально вызванной анемии соли алюминия явно задерживают восстановление содержания гемоглобина до исходного. Считается, что хлорид алюминия нарушает фосфорилирование.
При вдыхании пыли алюминия поражаются в основном легкие. За болевание называется алюминозом легких или «алюминиевыми легки ми». Описаны тяжелые заболевания у рабочих, занятых распылением алюминиевой краски и в производстве пиротехнической алюминиевой пудры при концентрации 4— 50 мг/м3. После года работы отмечены по худание, сильная утомляемость, одышка, кашель, сухие и влажные хрипы в легких. Заболевание прогрессирует и после прекращения ра боты (алюминий долго выделялся с мокротой). При обследовании ра бочих этих производств — жалобы на отсутствие аппетита, иногда рас стройства пищеварения, тошноту, боли в желудке и во всем теле, одышку, сухой или влажный кашель. В крови — лимфоцитоз и эозинофилия. Уровень содержания алюминия в крови повышен в несколько раз, снижено содержание щелочной фосфатазы в кишечнике, кислой фосфатазы и АТФ в сыворотке. Рентгенологически — в более легких случаях — тонкая сетчатость, в более выраженных — нерезкие пятна на фоне сетчатости в легких, затем более резко очерченные и увеличи вающиеся затемнения. Правая половина сердца увеличена. Такие ле гочные изменения встречались у 25— 50% обследованных. На произ водстве пиротехнической пудры были спонтанные пневмотораксы и описаны случаи повышенной чувствительности с приступами бронхиа льной астмы у рабочих, занятых сверлением листов алюминия. Легоч ный фиброз сопровождается неврологическими расстройствами
В производстве оксида алюминия мокрым щелочным способом в 5 10 раз повышена заболеваемость обслуживающего персонала ката рами верхних дыхательных путей даже у рабочих со стажем до одного года. Наиболее резко выражены изменения слизистой оболочки у рабо чих цеха кальцинации. У рабочих с большим стажем развивается алю668
миноз. В отдельных случаях на фоне диффузного фиброза появляются и мелкие узелковые образования. У рабочих производства оксида алю миния сухим способом также распространены катары верхних дыхате льных путей. В литературе описаны случаи пневмосклероза, прободе ния носовой перегородки, неврита слухового нерва. В процессе погрузно-разгрузочных работ глинозема обнаружены кровоточивость десен, охриплость, сухость во рту и полости носа.
Тяжелые заболевания описаны у работающих на печах в процес се плавки бокситов (в смеси с железом, кварцем, углем) в производ стве искусственных абразивов. Выделяющиеся при этом пыль и дым содержат 41—62% А120 3, 30—40% S i02 и наибольшие количества
оксидов других металлов. Общее количество пыли на ряде предприя |
|
тий колебалось от 10 до 41 |
мг/м3 (15— 25% Si). Частицы пыли и ды |
ма обычно не превышают |
1 мкм. |
Заболевания рабочих у печей и у крановщиков (стаж работы 3— 8 лет) характеризовались тяжелым течением, быстрым развитием диффузного фиброза легких, резкой краевой эмфиземой и образова нием спонтанных пневмотораксов, нередко со смертельным исходом. Субъективные жалобы: кашель с мокротой или без нее, быстро раз вивающаяся одышка. Иногда в легких грубые и более мелкие хрипы. При обследовании группы рабочих со стажем работы 2— 10 лет мно
го жалоб |
на легкий кашель с темной |
мокротой по утрам, мень |
ш е— на |
плевритические и загрудинные |
боли. |
Патологоанотомически (в тяжелых случаях) установлены утолще ние плевры, стенок сосудов и бронхов, иногда участки острого воспа ления легких или полного замещения легочной ткани фиброзной, утол щение альвеолярных перегородок в местах с сохранившейся тканью легких, щелевидные пространства, окруженные гигантоклеточной ин фильтрацией, сплошные участки фиброзно-гиалиновой ткани или про низывающие ткань легкого фиброзно-гиалиновые тяжи. В золе легких обычно обнаруживалось до 45% А1 и 30% Si. Быстрое развитие и тя желое течение заболевания, возможно, связано с переходом соедине ний алюминия в процессе плавки в сильнореакционноспособные и растворимые соединения (у-А120 3). Более негативные последствия имеет одновременное вдыхание «паров» кремния или коллоидального диоксида кремния и мелкодисперсного алюминия.
Урабочих, вдыхавших мелкую пыль синтетического корунда
(пыль А120 3, вероятно, в виде у-А120 3) с некоторыми примесями, вы явлены раздражение слизистой оболочки верхних дыхательных путей и кровотечение из носа в начале контакта с пылью.
После попадания частиц алюминия в глаза появляются очаговые омертвления, изменения пигментации роговицы, изменения капсулы хрусталика, помутнение стекловидного тела. Пыль алюминия раздра жает слизистые оболочки глаз, носа, рта, половые органы.
хроническом отравлении арсенатом свинца интоксикация протекает как мышьяково-свинцовая. Высокой токсичностью обладает и пыль стеарата свинца. Хромат свинца при введении в брюшину не ядовит, в то же время у обследованных 185 человек, подвергавшихся в тече ние двух месяцев его воздействию (концентрация 1,6— 7,34 мг/м3), было выявлено повышенное количество свинца в моче и увеличен ное число базофильно-зернистых эритроцитов. На основании резуль татов опытов на морских свинках соединения свинца располагают следующим образом по убывающей токсичности: нитрат>хлорид>лактат>оксид>олеат>карбонат>стеарат>фосфат. При этом фосфат свинца отравления не вызывал.
Некоторые данные, полученные в опытах на животных, не согла суются с результатами наблюдений над людьми. Сплавы РЬ— Sb— Sn; Pb— Sn— Ag, содержащие от 63,89 до 97,4% РЬ, не токсичны для крыс при отравлении их через рот. Однако на заводе автомобильных кузовов при работе со сплавами, содержащими свинец, часто наблю дались случаи отравления свинцом.
Ранними симптомами отравления являются: свинцовая кайма по краю десен, преимущественно у передних зубов (может полностью от сутствовать при выраженных формах отравления); «свинцовый коло рит»— землисто-серая окраска кожи; ретикулоцитоз свыше 10%; появ ление в крови базофильно-зернистых эритроцитов в количестве не менее 15 на 10 000 эритроцитов; повышение содержания порфиринов в моче свыше 50— 60 мкг/л; увеличение содержания Д-аминолевулино- вой кислоты в моче (свыше 2 мг%) и снижение активности дегидратазы ее в эритроцитах, сохраняющееся несколько лет после прекращения
затравки; повышение содержания свинца в крови |
и моче. |
|
||
В картине хронического |
отравления |
можно |
выделить |
следую |
щие основные синдромы: 1) |
изменение |
нервной |
системы; |
2) энце |
фалопатия; 3) двигательные расстройства; 4) чувствительная форма полиневрита, имеющая место при скрыто текущих и умеренно вы раженных формах интоксикации; 5) поражение анализаторов на ранних этапах интоксикации: а) изменения системы крови; б) об менные и эндокринные нарушения; в) изменения желудочно-кишеч ного тракта; г) изменения сердечно-сосудистой системы; д) прочие проявления интоксикации.
Неотложная терапия при отравлениях производственного персона ла предусматривает следующие меры. При коликах — атропин, мор фин под кожу, внутривенно — серно-кислая магнезия (сульфат маг ния) с глюкозой, тиосульфат натрия, хлорид кальция. Теплые ванны, тепло на живот. Клизмы (солевая, капельная, масляная). Диатермия.
Новокаиновая блокада. Кортизон или |
АКТГ. При полиневри |
тах — внутривенное вливание новокаина, |
дибазол. |
Предельно допустимая концентрация для свинца и его неоргани ческих соединений 0,01 мг/м3, а среднесменная концентрация 0,007 мг/м3. Для цирконата — титаната свинца 0,1 мг/м3. Пыль оптического стекла, содержащего свинец, рекомендовано нормировать по свинцу, т.е. 0,01 мг/м3. Для пыли свинцово-силикатного волокна марок В-50
и В-70 и пыли трехосновного сульфата свинца — 0,01 мг/м3 в пере |
|
счете на |
свинец. |
В качестве индивидуальной защиты в производстве соединений |
|
свинца |
применяют респиратор «Лепесток», который задерживает |
95— 97% |
пыли свинца. При высоких концентрациях паров применя |
ют фильтрующий противогаз или шланговые противогазы с принуди тельной подачей чистого воздуха (ПИ1-2 и др.). Во время работы и в рабочих помещениях запрещены прием пищи и курение. После рабо ты обслуживающий персонал обязан мыться в душе. Удаляют свинец с рук и других загрязненных участков с помощью 1%-ного раствора уксусной кислоты или отмывочной пастой.
Показания к отстранению от работы со свинцом: при свинцовой анемии — временно, до исчезновения симптомов отравления; после свинцовой колики — на срок до 6 месяцев; при хроническом спасти ческом колите (свинцовом), после свинцового полиневрита, при эн цефалопатии, свинцовом церебральном артериосклерозе — перевод на постоянную работу вне контакта со свинцом. Основанием для от странения от работы со свинцом считают также повышение содержа ния этого металла в крови и моче сверхпринятого безопасного пре дела. Воспрещается использование лиц, не достигших 18 лет, в профессиях, где имеется контакт со свинцом и его соединениями. Ограничение и воспрещение труда женщин в ряде профессий, в ко торых имеется опасность воздействия соединений свинца. Воспрещен также труд женщин на малярных работах и на работах по очистке старой краски в труднодоступных, плохо вентилируемых местах (по мещениях) на судостроительных и судоремонтных предприятиях.
12.9. СОЕДИНЕНИЯ ТИТАНА
Обслуживающий производство нерастворимых соединений титана персонал имеет некоторые изменения со стороны дыхания. Обнару жены морфологические изменения и накопление титана в легких умершего рабочего, который в течение 15 лет подвергался воздейст вию пыли оксида титана (IV). В процессе применения титана в по рошковой металлургии известны случаи диффузного пневмосклероза, а также карнификации отдельных участков легких, астмоидных брон хитов с бронхоэктазами. В некоторых случаях у умерших были об