Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Биоорганическая химия / Квасюк Е.И., Бокуть С.Б. Курс лекций по химии и биохимии углеводов

.pdf
Скачиваний:
33
Добавлен:
22.07.2021
Размер:
1.13 Mб
Скачать

, -

,

. ,

.

7.5. ,

, -

.

,

. -

D- (7.7) ( , ).

, , -

, -

. D- D- ( ) (7.10)

. 7.4) .

, D- (7.18), D- (7.19), D- L- (7.20) (7.21), D- (7.22), 2- -2- -D- (7.23) ( . 7.4) ,

, , . .

OH

HO

O

OH

OH

 

OH

O

O

 

HO

O

 

HO

 

 

OH

OH

 

OH OH

OH

OH

OH

HO

 

OH

HO

 

 

 

7.7 OH

 

HO

 

7.18

 

7.19

OH

 

7.10

 

 

O

HO

O

 

O

 

OH

 

 

 

O

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

HO

 

OH

 

HO

 

HO

 

OH

 

 

OH

 

 

NH2

7.20

 

7.21

 

7.22

 

7.23

 

 

 

 

. 7.4. ,

,

, -

, (7.24) ( . 7.5).

, -

, .

,

. , -

( . . 7.5). -

. -

(7.25), -

, , . -

81

(7.26) . -

.

(7.27), -

,

.

 

 

 

 

OH

 

OH

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

OH

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

OH

 

 

OH

 

 

 

OH

HO

 

 

OH

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

HO

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.24

 

 

 

7.25

 

 

7.26

 

7.27

 

. 7.5. ,

,

( , ,

. .). , ,

, , (

).

N, O, S C

N-, O-, S- C- . -

, -

( ) ( )

.

, . , , -

,

( ).

-L- , (7.28),

-D- (7.29), -

( . 7.6).

(7.30)

, (7.31), -

,

. . 7.6).

-

, (7.32),

( ) (7.33) (7.34) ( . 7.7). -

-

. -

, , ,

.

. -

, .

82

 

 

 

O

 

 

 

 

CHO

 

 

 

O

 

 

 

CH3

 

 

 

 

OHC

CH2OH

OCH3

 

 

 

 

HO

 

OH

O

 

O

O

 

 

O

OH

 

 

CH3

OH

HO

 

 

 

 

 

 

HO OH

7.28

OH

 

 

7.29

 

 

 

H

COOH

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

HO

OH

 

CH2OH

CH2OR

 

 

 

O O

O

 

 

OH

O

 

 

 

OH

 

 

HO

OH

HO

 

 

 

OH

 

 

7.30

7.31, R = H; SO3H

 

. 7.6.

 

O

OH

O

1

12

11

R2

OH

4

5

6

 

 

 

 

 

 

 

 

7.32, R1

= OCH3, R2 = H

R1

O

OH O

 

 

7.33, R1

= OCH3, R2 = OH

 

 

H3C

 

O

 

 

 

7.34, R1 = H, R2 = H

 

 

 

 

 

 

 

NH2

HO

. 7.7.

-

, - ,

.

, ,

. -

(7.35) ( -

), (7.36)

(7.37) ( . 7.8).

(7.36) ,

,

. , -

. -

, -

83

, SH-

.

 

O

 

H

 

N

NH2

 

 

 

 

 

 

HN 1 2

NH

 

N

O

 

NH

 

5

O

O

 

 

N

N

HO

O

HO

O

 

HO

O

 

 

HO

OH

HO

OH

 

HO

OH

 

7.35

 

 

7.36

 

 

7.37

. 7.8. ( )

(7.37)

. in vivo

. -

. , -

, , -

( . . 7.8).

-

.

-

180º.

.

, -N ,

. ,

, -

.

-

N- .

,

-

. : (7.38),

(7.39), (7.40), (7.41) (7.42),

N- D- 2- -D- -

, (7.43) -

(7.44) ( . 7.9).

, .

-

,

, -

. -

, (7.45), (7.46), -

(7.47), (7.48) (7.49) ( . 7.10). -

, , -

84

-

, -

. -

,

, , -

- .

, , -

, -

, .

 

 

NH2

 

 

 

 

 

O

 

 

 

NH2

 

 

O

 

 

O

N

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

NH

 

N

 

 

 

NH

 

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

N

 

N

 

NH2

N O

 

 

N O

 

 

N O

H

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

H

 

 

H

 

 

H

 

Ade

 

 

 

 

Gua

 

 

Cyt

 

Thy

 

 

Ura

 

7.38

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.39

 

 

7.40

 

 

 

 

 

 

7.41

 

7.42

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

Base =

Ade

 

HO

 

 

 

 

O

Base = Ade

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

Gua

 

 

 

 

 

 

 

Gua

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cyt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cyt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

OH

 

 

 

Ura

 

 

 

HO

 

 

 

 

Thy

 

 

 

 

 

 

7.43

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.44

 

 

 

 

 

 

 

 

. 7.9. (N- )

-

.

-

. -

-, ( ) (7.50)

(7.51) ( . 7.11). -

.

-

. (7.51) ( ), ,

. -

.

, N-

, , -

.

: , -

, ,

.

85

 

 

NH2

 

 

N(CH3)2

 

 

NH2

 

 

 

N

N

 

 

 

N

 

 

 

 

N

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

N

 

HO

N

 

N

 

HO

N

O

HO

O

N

O

 

 

 

 

 

 

 

NH2

OCH3

 

 

 

 

OH

 

 

HN

 

HO

OH

 

 

 

 

 

 

 

7.45

 

NH2

O 7.46

 

 

7.47

 

CN

 

H2NOC

NH2

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

N

HO

N

N

HO

O

N

N

O

 

 

HO

OH

 

 

HO

OH

 

7.48

 

 

7.49

 

. 7.10.

 

 

 

 

 

NH2

 

 

O

 

 

OH

OH

N

N

 

N

NH

O

 

 

 

 

 

 

O

O

O

N

N

HO

N

N

 

 

P

P

P

O

O

 

HO OH

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

7.50

HO OH

 

HO

OH

7.51

. 7.11.

(7.52) (5- -2/ ),

(7.53) ( ), (7.54) (5- -

-2/ ), -

( ) (7.55) -

(7.56) ( . 7.12).

-

, -

. .

(7.57) -

(7.58) ( . 7.13).

, -

(7.59 7.68), . 7.14. -

, , -

,

, (7.59), (7.60), (7.61) . -

, ,

,

86

(7.62). -

( ) (7.63)

-

.

(7.64). ,

,

. -

, AZT ( ) (7.65) 2/,3/ -

, (7.66), (7.67) (7.68) -

( . . 7.14).

 

O

 

O H

 

O

HN

I

 

Br

CF3

HN

HN

O

N

O

N

H

N

O

HO

O

HO

O

HO

O

HO 7.52

 

HO

7.53

 

 

HO 7.54

 

 

 

CONH2

 

 

 

S

 

 

N

 

N

 

 

 

 

N

 

 

NH

 

 

N

 

N

 

N

HO

 

 

HO

 

O

 

O

 

 

 

HO

OH

7.55

HO

OH

7.56

 

. 7.12.

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

HN

CH3

 

 

HN

 

 

N

NH

 

 

N

NH

 

 

 

 

 

 

HO

 

N

N

HO

O

N

N

 

O

 

 

 

 

HO

OH

7.57

 

HO

OH

7.58

. 7.13.

, -

, . . -

, -

( -

). -

, , -

-

, .

87

-

, .

 

 

 

 

 

 

 

B

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

Ade

HO

 

 

 

 

 

Ade

HO

 

 

 

O

7.59, B = Cyt

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

7.60, B = Ade

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.61, B = Gua

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

Cl

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.62

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.63

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

N

 

HO

 

 

O

 

Thy

 

B

7.66, B = Ade

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

7.67, B = Cyt

HO

 

 

P

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.68, B = Hyp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.64

 

 

 

 

 

 

 

 

7.65

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 7.14. N- ,

,

-

2/,5/ . -

2/,5/

(7.69) ( . 7.15).

, -

, , , -

.

,

2/,5/ ( . 7.16).

2/,5/ (2/,5/)pppA(pA)n,

-

( ) -L ( -L).

-L ( )

,

. . 7.16).

, -

2/,5/ ,

2/,5/ -

.

,

.

88

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

N

N

 

 

 

 

 

O OHO

OH O

 

 

 

 

 

O

N

N

N

NH2

 

 

P

P

P

O

 

N

 

 

HO

OH O

 

 

O

 

 

NH2

O

 

N

N

N

 

 

 

HO O

P O

N

 

 

 

O

O

 

 

 

 

OH

 

N

N

 

 

 

 

HO O

 

 

 

 

 

 

P O O

 

 

 

 

7.69

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

HO OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 7.15. 2/,5/

. 7.16. ,

2 ,5

2/,5/ -

,

. , -

2/,5/

, .

2/,5/

-

2/,5/ -

.

, 2/,5/ -

,

2/,5/ ( -

) ,

.

89

8.

8.1. ,

, -

, . -

, -

. -

, , , 2 10 -

. -

-, -, . .

( , ) (8.1),

-

, ( . 8.1). -

( . 8.1

3), -

, -

(8.2) , -

.

 

 

 

 

 

OH

O O CH2OH

CH2OH

 

CH2OH

CH2OH

CH2OH

 

 

O O

OH

O

 

HO

1

 

 

OH

 

O

O

O

 

OH HO

3

4

 

 

OH

OH

OH

OH

 

 

OH

HO

O

 

O

 

 

CH2OH O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

OH

OH

OH

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8.1

HO

 

 

 

8.2

2

 

 

 

 

 

OH

. 8.1. (8.1) (8.2)

-

. ( -

, ) (8.3) -

, , -

( . 8.2).

( , ) (8.4) -

-

, -

. . 8.2). , -

( . 8.1 1 2),

, , ( . 8.1

4), ,

.

90