Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1267 вузов, 4649 предметов.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Днепропетровский национальный университет им. Олеся Гончара
Предмет:
Биохимия
Файл:

Биоорганическая химия / Квасюк Е.И., Бокуть С.Б. Курс лекций по химии и биохимии углеводов

.pdf
Скачиваний:
33
Добавлен:
22.07.2021
Размер:
1.13 Mб
Скачать
☆

. ,

: ,

1 ( 1 )

-2 ( , , ), -

, -2

( ). , -2

2 .

, -1

2 , . .

-, - -

. -

, 2

( , -

2 -

+243 +25 ). , -

.

-

.

2 2 -

 

 

 

[M]

 

[M]

 

2

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+202

 

+34

 

+168

 

+236

 

 

 

 

 

 

+272

 

+95

 

+177

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+286

 

+116

 

+170

 

-

 

 

 

 

 

 

+140

 

-30

 

+170

 

-

 

 

 

 

 

 

+53

 

-31

 

+84

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+309

 

-66

 

-

 

+243

 

 

 

 

 

 

+314

 

-70

 

-

 

+244

 

 

 

 

 

 

+313

 

-78

 

-

 

+235

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, D- , -, , - .

-4

-5 . -

, ,

, ( -4 - -5

), D- .

,

L- .

31

D- -

(3.32), (3.33) , (3.34)

( )

(3.32) ( . 3.20).

 

 

1 COOH

 

HO

 

 

 

 

 

OH

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C=O

H

 

 

OH

 

 

 

OH

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

HO

 

 

 

H

3.33

 

δ

 

 

 

 

(1 - 5)

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

H

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C=O

H

 

 

OH

HO

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.32

 

3.34

 

γ

(1 - 4)

. 3.20. D-

, ,

D- -2 , -

, ,

L- -2 ,

. -2 -

-

.

, -

-

, -3 D- , -

, -3 L- .

. . -

,

,

, .

,

.

-

-

, .

-

-

.

, ( ,

) -

, . , D- ,

32

«+», L- , -

« ». , D- , -

D(+)- , L- L( )- .

,

-

. D- .

33

4.

4.1.

-

( , ),

. -

, -

, -

.

. -

, , -

, -

.

, -

,

. -

.

. , , D- (4.1)

D- ,

(4.2) (4.3)

, ( . . 4.1). -

-

D- (4.4) ( . 4.1).

-

(4.2) , -

, -

(4.4) ( . . 4.1).

 

CHO

 

 

 

CH=N-NHPh

 

 

 

 

 

 

CH=N-NHPh

H

 

 

OH

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

CH=N-NHPh

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

H

 

HO

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

O

 

HO

 

 

 

H

 

 

 

 

 

PhNHNH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

NH-NHPh

H

 

 

 

OH

H

 

 

OH

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.3

 

OH

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

4.1

 

 

4.2

 

 

 

3 PhNHNH2

 

 

 

 

4.4

 

. 4.1. D-

, -

D- (4.1) ,

34

(4.5), ( . 4.2). -

-

-

.

 

CHO

 

 

 

CH(SR)2

H

 

 

 

OH

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

H

2 RSH HO

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

CH2OH

 

4.1

 

 

 

 

 

4.5

 

 

. 4.2. D-

-

, -

. , D-

(4.6), D- ( ) (4.7) D- (4.8) ( . 4.3)

.

 

 

CH2OH

 

 

CH2OH

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

HO

 

 

 

H

 

C=O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

H NaBH4

HO

 

 

H

+

HO

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

H

 

 

OH

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

H

 

 

OH

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

4.6

 

 

 

4.7

 

 

 

4.8

 

 

. 4.3.

, , -

, . , -

, D- (4.1)

D- (4.9), - -

(4.10) (4.11) ( . 4.4).

35

 

CHO

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

O

C=O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

H

O

 

HO

 

 

 

H

 

 

4.10

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

H

 

 

OH

HO

 

 

 

 

O

C=O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

4.1

 

 

 

 

 

4.9

 

 

 

4.11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 4.4. D- D-

4.2.

, -

. -

, , -

. -

-

, . . .

, -

D- (4.12) -

( . 4.5). ,

(4.13) (4.14)

- , -

.

. ,

-

1-

-D- (4.13). -

-

1- -D- (4.14).

-

, , N-

, D- (4.15) 1-N- -D- (4.16) ( . 4.6).

, -

, .

36

 

 

CHO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

OCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O OCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

OCH3

4.12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.13

 

OH

 

 

 

 

 

 

4.14

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 4.5. 1- D-

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

NHC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

OH

 

 

NH2C2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.15

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 4.6. 1-N- -D- D-

-

, . -

-

. -

-

, , -

. , 1- -D- (4.17)

1- - D- (4.18) ( . 4.7).

 

 

 

 

OH

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

[ O ]

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

OH

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

OCH

 

 

 

 

 

 

OCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

OH

 

 

4.17

 

 

 

 

 

4.18

 

 

. 4.7. 1- -D-

-

( ) . , 1- - D- (4.19) -

(4.20)

. 4.8). 4.20 -

37

(4.21). -

(4.22), -

-5 ( . . 4.8). 4.22

, -

, -

.

HO

O

OCH3

TrCl

TrO

O

OCH3

 

OH

 

OH

 

 

 

 

OH

 

 

 

OH

 

 

4.19

 

Ac2O

 

4.20

 

TrO

O

 

H+

HO

O

 

 

 

 

OCH3

 

OAc

 

 

OAc

 

OCH3

 

 

OAc

 

 

 

OAc

 

 

4.21

 

 

 

4.22

 

. 4.8. D-

-

( ) ,

, -. -

. , -D-

(4.23)

(4.24),

(4.25),

-

( . 4.9).

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

OAc

 

 

 

 

 

OAc

 

 

 

 

O OH

Ac2O

 

 

 

 

 

O OAc

HBr

 

 

 

O

 

OH

 

 

 

OAc

 

OAc

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H+

AcO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OAc

 

AcO

 

 

 

 

 

Br

4.23

OH

 

4.24

 

 

 

4.25

OAc

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 4.9.

-

,

-

, -

, . -

-

.

-

, .

38

-

. , -D- (4.26)

6-N- (4.27)

-

9-( -D- (4.28), , -

. 4.10).

NH2

 

 

 

 

(Me)3SiNBz

 

N

 

 

 

 

 

 

 

N

AcO

O

OAc

N

 

 

 

 

N

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

N

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

HO

O

 

AcO

OAc

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.26

 

Si(Me)3

 

 

4.28

 

 

 

4.27

HO

OH

 

 

 

 

 

 

. 4.10.

-D- (4.26)

, -

, , .

, -

,

-

,

. 3,5- -2- -D- -

(4.29) 4-N- -

(4.30) (4.31)

. 4.11).

NH2

 

(Me)3SiNAc

 

N

 

O

 

 

BzlO

N

 

 

 

+

O

 

 

 

N

 

Cl

HO

 

O

BzlO

O

 

N

 

 

4.29

Si(Me)3

 

 

4.30

HO

4.31

 

 

. 4.11.

, -

, .

-2 , -

- ,

.

39

-- .

, -

, -

.

, -

, -

.

. -

- -

, -

.

-

. , -

D- (4.15) -

-

-D- (4.32) ( . 4.12). -

3- -

(4.33).

D- (4.32)

D- (4.34) ( . . 4.12). -

,

.

OH

 

O

 

 

 

O

 

O

 

O

O

 

RuO4

O

O

OH

OH

 

 

OH

O

 

O

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

4.32 O

 

 

 

O 4.33 O

4.15

 

 

 

 

[ H ]

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

 

 

O

O

 

+

O

O

 

 

 

OH

O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

HO

O

 

 

4.32

 

 

 

4.34

 

 

. 4.12. D-

4.3.

, -

, ,

, -

. -

, ,

40

Соседние файлы в папке Биоорганическая химия
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности