Биоорганическая химия / Квасюк Е.И., Бокуть С.Б. Курс лекций по химии и биохимии углеводов
.pdf
( +) -,
, , -
. -
, , -
.
-
, m/e
-
.
, m/e
. -, m/e .
-
, m/e -
( . 6.1 ).
. 6.1. ,
-
-
. , -
, .
, -
, -
-
. , -
, , -
, .
. .
61
, -
. , -
, ( . . )
, , -
. -,- . . ; ( . 6.2). -
-, .
M-43; m/e 29
H3C 
CH2 
CH2 
C 
H
γ |
β α, O+ α |
|||
|
|
|
|
|
M-1; m/e 71
. 6.2.
,
, 72, : + m/e = 72; ( 1) m/e = 71, -
; ( 43) m/e = 29,
c 3 7 ; ( 15) m/e = 57,
3 ; ( 29)m/e = 43, 2 5
. 6.3).
. 6.3.
m/e = 44, -
,
( . 6.4).
62
|
|
H |
|
|
|
|
+ |
|||
|
|
|
|
|
|
OH |
||||
H2C |
O+. |
|
CH2 |
|
|
|||||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
H2C |
|
CH |
|
CH2 |
H2C |
|||||
|
|
C |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
H2 |
|
|
|
|
m/e 44 |
|||
M+; m/e 72 |
|
|
|
|
||||||
. 6.4.
)
( ,
D- ) , -
. -
( . 6.5).
|
CH3OCH2 |
O+ |
|
CH3OCH2 |
|
|
|
|
|
|
O+ |
|
|
|
OCH3 |
-CH3OH |
OCH3 |
|
||
|
CH3O |
|
|
|
||
|
OCH3 |
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
m/e 219 |
|
|
m/e 187 |
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
-CH3O |
|
|
|
|
O+ |
|
CH3OCH2 |
|
|
|
|
|
|
O |
. OCH |
+ |
|
|
OCH3 |
|
|
OCH3 |
OCH3 |
|
|
|
|
3 |
|
||
CH3O |
|
OCH3 |
CH3O |
OCH3 |
CH3O |
OCH3 |
|
OCH3 |
|
OCH3 |
|
||
|
m/e 205 |
|
|
m/e 250 |
m/e 176 |
|
|
CH3OCH2 |
O + |
|
CH3OCH2 |
|
|
|
|
|
|
O+ |
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
CH3O |
|
O |
|
CH3O |
OCH3 |
|
|
. CHOCH3 |
|
m/e 149 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. 6.5. D-
, ,
( , , -), ( 31)
(
m/ = 219).
63
,
,
( ) -
( . 6.6).
m/e 45 |
CH3OCH2 |
m/e 89 |
CH3OCH2 |
|
|
|
O |
H3CO |
|
|
|
|
||
m/e 205 |
|
|
|
O |
|
OCH3 |
|
OCH3 |
|
|
|
m/e 161 |
||
|
CH3O |
OCH3 |
OCH3 |
|
|
|
|||
|
|
OCH3 |
|
OCH3 |
|
|
m/e 250 |
|
|
|
|
|
m/e 250 |
|
. 6.6.
D-
-
,
. .,
.
, ,
.
-
, -
( ,
, 18 16 . .).
, -
,
.
, -
, ,
. -
-
.
, -
, , ,
, -
.
. 1971
. -
,
64
. -
. -
, , -
, -
. -
, .
, ,
D- +1 m/e = 181
.
,
, -
. MALDITOF . MALDI (matrixlaser desorbtion ionization) TOF (time of flight detection) -
-
. -
-
-
.
-
.
6.2.
,
, ,
( )
( ).
6.2.1.
, ,
,
(
589 ). -
, -
. -
,
,
. . . . , -
. . -
, -
. -
65
, -
,
.
-
[M] , -
.
,
,
[M] = [ ] ·M / 100, |
(6.1) |
[ ] , -
.
[M] -
.
, -
. ,
, -
,
. 6.7). , . 6.7 1
, 2 -
.
-2 [M] .10
+ 4 + 3
+ 2
1
+ 1
- 1
- 2 |
2 |
-3
-4
3 0 0 |
4 0 0 |
5 0 0 |
6 0 0 |
7 0 0 |
λ m μ
. 6.7.
, -
, XIX -
, .
, -
, -
66
« » « » -
« ». , -
. ,
( 1), ,
( 2) ( . 6.8).
,
( 1 2) ( . . 6.8).
-2 [M] .10
+ 4 |
|
|
|
|
|
+ 3 |
|
|
|
|
|
+ 2 |
|
|
|
|
|
+ 1 |
|
|
|
1 |
α |
|
|
|
|
||
0 |
|
|
|
|
|
- 1 |
|
|
|
|
2 |
- 2 |
|
|
|
|
|
- 3 |
|
|
|
|
|
- 4 |
|
|
|
|
|
3 0 0 |
4 0 0 |
5 0 0 |
6 0 0 |
7 0 0 |
|
λ m μ
. 6.8.
. -
( . . 6.8) -
, 100, ( . . 6.8). -
. ,
, -
.
,
(eL) (eR) -
. .
, -
, , ,
. , -
,
67
, -
.
( ) ( . 6.9).
, -
,
L R (eL) (eR),
. ( ) -
,
. . 6.9).
|
X |
eL |
E |
|
α |
Y |
eR |
|
. 6.9.
-
[ ],
] = 3300( L R), |
(6.2) |
L R ( ) .
[ ] 2 -
, L R -
.
-
[ ]
] = 3300 . |
(6.3) |
-
, -
:
= 40,28 . |
(6.4) |
[ ],
= 0,0122 [ ], |
(6.5) |
68
.
, -
-
. , ,
0
3)
( 1)
( 2) ( . 6.10).
|
|
|
|
ε |
|
|
|
3 |
n |
|
|
|
o |
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
t |
] |
|
|
|
c |
|
|
|
n |
|
[θ |
|
|
|
|
λ |
|
|
i |
|
0 |
|
t |
||
|
|
x |
||
or |
|
|
e |
|
[M] |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
2 |
|
|
|
|
|
λ |
m μ |
|
. 6.10. |
||||
, -
-
600 250 250 180 . -
, -
.
,
15 20 .
, ,
.
,
, -
, -
, . -
, -
1 , -1 -5 -
( . 6.11), , -
,
, ,
, ;
-1 -5 , ; -
69
, -5 |
||||||
-4. |
|
|
|
|
|
|
|
a |
2 |
O |
a |
|
|
|
e |
|
4 |
e |
|
|
|
|
|
5 |
|
||
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
e |
|
|
|
e |
|
|
|
|
|
|
a |
|
C3 |
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. 6.11. |
|
||||
. |
|
|||||
- |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
O |
|
|
O |
|
|
|
|
||||
1 |
||||||
|
600-250 |
200±20 |
600-250 |
200±20 |
||
|
||||||
1 ( 1 )* |
+ |
|
+ |
|
- |
- |
1 ( 1 |
- |
|
- |
|
+ |
+ |
2 |
- |
|
+ |
|
+ |
- |
2 |
+ |
|
- |
|
- |
+ |
3 |
- |
|
- |
|
+ |
+ |
4 |
+ |
|
- |
|
- |
+ |
5 |
- |
|
- |
|
+ |
+ |
(4 ) |
+ |
|
+ |
|
- |
- |
5 (4 , 1 ) |
+ |
|
- |
|
- |
+ |
5 (4 , 1 ) |
- |
|
- |
|
+ |
+ |
* , |
||||||
. |
|
|
|
|
|
|
,
, ,
. -
, - (1) (2) -
( . 6.12). , -
-
. ,
,
-
, -
.
70