- •1.Основные химические законы и понятия.
- •2. Строение атомов. Модель атома по Резерфорду, по Бору.
- •3.Волновые свойства электрона.Принцип неопределенности Гейзенберга.
- •4. Квантовые числа. Главное, орбитальное, магнитное, спиновое числа.
- •5.Принцип Паули. Принцип наименьшей энергии. Правило Гунда. Порядок заполнения атомных орбиталей электронами
- •6. Периодический закон д.И.Менделеева. Структура периодической системы.
- •8.Химическая связь и валентность
- •9. Ковалентная связь. Свойства ковалентной связи. Понятие о теории гибридизации.
- •10.Ионная связь. Типы ковалентных молекул.
- •11.Межмолекулярные взаимодействия, их типы, характеристика.
- •12. Донорно-акцепторная связь. Водородная связь.
- •13. Металлическая связь. Структура твердых тел.
- •14.Элементы химической термодинамики. Первое начало термодинамики.
- •15.Внутренняя энергия и энтальпия. Термохимические уравнения. Теплоты образования и разложения веществ. Закон Гесса и следствие из него.
- •16. Элементы второго начала термодинамики. Энтропия.
- •17.Энергия Гиббса. Направленность химических процессов.
- •18. Скорость гомогенных реакций. Закон действия масс. Константа скорости реакции.
- •19. Влияние температуры на скорость гомогенных реакций. Химическое равновесие в гомогенных системах. Принцип Ле-Шателье.
- •20. Цепные реакции. Гомогенный катализ.
- •21. Скорость гетерогенных реакций. Гетерогенный катализ
- •22.Общая характеристика растворов. Способы выражения концентрации растворов. Растворимость газов, твердых тел, жидкостей в жидкостях
- •23.Первый и второй закон Рауля.Осмотическое давление. Закон Ван-Гоффа.
- •24. Водные растворы электролитов. Особенности растворов кислот, солей, оснований. Теория электролитической диссоциации.
- •25. Степень диссоциации. Виды электролитов. Константа диссоциации слабых электролитов.
- •26. Диссоциация воды. Водородный показатель
- •27. Электродные потенциалы. Механизм возникновения. Зависимость потенциалов от природы электролитов и растворителей.
- •28. Устройство и назначение водородного электрода. Измерение стандартных электродных потенциалов металлов. Ряд напряжений металлов.
- •29. Теория гальванического элементов.
- •Избыточные электроны перейдут с электрода
- •30. Уравнение Нернста. Концентрационные гальванические элементы. Поляризация и деполяризация. Элемент Лекланше.
- •31. Электролиз. Процессы, протекающие на аноде и катоде. Закон Фарадея
- •32. Электролиз растворов с нерастворимыми электродами. Электролиз расплавов.
- •33.Электролиз растворов с растворимым анодом, его применение: гальваностегия, гальванопластика, электролитическое рафинирование.
- •34. Аккумуляторы. Устройство, принцип действия свинцового аккумулятора.
- •35. Топливные элементы.
- •36. Коррозия металлов. Виды коррозионных разрушений. Электрохимическая коррозия.
- •37. Химическая коррозия. Электрокоррозия. Скорость коррозии.
- •38. Методы защиты металлов от коррозии
- •39. Классификация металлов. Кристаллическая структура, физические свойства металлов.
- •40. Получение металлов из руд.Способы получения металлов высокой чистоты.
- •2.Термическое разложение йодидов металлов.
- •41. Общие химические свойства металлов.
- •3.Взаимодействие с растворами кислот.
- •4.Взаимодействие с концентрированной серной кислотой.
- •5. Взаимодействие с азотной кислотой
- •6. Взаимодействие со смесями кислот.
- •42.Легкие конструкционные материалы. Алюминей. Свойства, получение, применение в технике, важнейшие соединения.
- •43 Медь. Свойства, получение, применение в технике, важнейшие соединения.
- •44. Олово.Железо. Свойства, получение, применение, важнейшие соединения.
- •45.Высокомолекулярные соединения, их виды, способы получения вмс.
- •46. Получение вмв с помощью поликонденсации
- •47. Применение полимеров. Основные полимеры,получаемые полимеризацией.
- •48. Основные полимеры, получаемые поликонденсацией. Фенолоформальдегидные смолы, полиамиды, полиэфирные смолы.
46. Получение вмв с помощью поликонденсации
Поликонденсация - процесс синтеза полимеров из полифункциональных (чаще всего бифункциональных) соединений,обычно сопровождающийся выделением низкомолекулярных побочных продуктов (воды, спиртов и т. п.) при взаимодействии функциональных групп.
Факторы, влияющие на молекулярную массу полимера в процессе поликонденсации:
1. Глубина преобразования мономера в полимер.
2. Соотношения исходных компонентов.
Линейная и трёхмерная поликонденсации
В реакции поликонденсации могут вступать как один мономер с двумя различными функциональными группами: например, синтез поли-ε-капроамида (найлона-6, капрон) из ε-аминокапроновой кислоты, так и два мономера, несущие различные функциональные группы, например, синтез найлона-66 поликонденсацией адипиновой кислоты и гексаметилендиамина; при этом образуются полимеры линейного строения. В случае, если мономер (или мономеры) несут более двух функциональных групп, образуются сшитые полимеры трёхмерной сетчатой структуры (трёхмерная поликонденсация). С целью получения таких полимеров к смеси мономеров нередко добавляют "сшивающие" полифункциональные компоненты.
Особняком стоят реакции синтеза полимеров из циклических мономеров по механизму раскрытия цикла - присоединение, например, синтез найлона-6 из капролактама (циклического амида ε-аминокапроновой кислоты); несмотря на то, что выделение низкомолекулярного фрагмента при этом не происходит, такие реакции чаще относят к поликонденсации.
Основные промышленные группы полимеров, синтезируемых поликонденсацией
Линейные полимеры:
1. Полиамиды
2. Полиуретаны
3. Поликарбонаты
4. Полиэфиры
5. Полисилоксаны
Сетчатые полимеры:
1. Алкидные смолы
2. Меламин-альдегидные смолы
3. Мочевино-альдегидные смолы
4. Фенол-альдегидные смолы
Например, получение капрона из ε-аминокапроновой кислоты:
n H2N-(CH2)5-COOH H-[-NH-(CH2)5-CO-]n-OH + (n-1) H2O ;
или лавсана из терефталевой кислоты и этиленгликоля:
n HOOC-C6H4-COOH + n HO-CH2CH2-OH
HO-(-CO-C6H4-CO-O-CH2CH2-O-)n-H + (n-1) H2O
Поликонденсация является основным способом образования природных полимеров в естественных условиях.
Полиамиды — пластмассы на основе синтетических высокомолекулярных соединений, содержащих в основной цепи амидные группы —CONH—. Полиамиды получают поликонденсацией амидов многоосновных кислот с альдегидами, поликонденсацией высших аминокислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами, конденсацией капролактама и солей диаминов дикарбоновых кислот и др. Полиамиды применяют в виде волокон типа капрон, найлон, пленок, клеев и покрытий, как антикоррозийные материалы для защиты металлов и бетонов, в медицине (для хирургических швов, в глазной хирургии, для искусственных кровеносных сосудов, как заменители костей), как заменители кожи.
Поликарбонаты — группа термопластов, сложные полиэфиры угольной кислоты и двухатомных спиртов общей формулы (-O-R-O-CO-)n. Наибольшее промышленное значение имеют ароматические поликарбонаты, в первую очередь, поликарбонат на основе Бисфенола А, благодаря доступности бисфенола А, синтезируемого конденсацией фенола и ацетона.
Синтез поликарбоната на основе бисфенола А проводится двумя методами: методом фосгенирования бисфенола А и методом переэтерификации в расплаве диарилкарбонатов бисфенолом А.
В случае переэтерификации в расплаве в качестве исходного сырья используется дифенилкарбонат, реакцию проводят в присутствии щелочных Катализаторов (метилат натрия), температуру реакцинной смеси повышают ступенчато от 150 до 300 °C, реакцию проводят в вакуумированных реакторах периодического действия при постоянной отгонке выделяющегося в ходе реакции фенола. Полученный расплав поликарбоната охлаждают и гранулируют. Недостатком метода является относительно небольшая молекулярная масса (до 50 КДа) получаемого полимера и его загрязнённость остатками Катализатора и продуктов термодеструкции бисфенола А.
При поликонденсации в растворе в качестве Катализатора и основания, связывающего выделяющийся хлороводород используют пиридин, гидрохлорид пиридина, образующийся в ходе реакции, нерастворим в хлористом метилене и по завершении реакции его отделяют фильтрованием. От остаточных количеств пиридина, содержащегося в реакционной смеси, избавляются отмыванием водным раствором кислоты. Поликарбонат высаждают из раствора подходящим кислородсодержащим растворителем (ацетоном и т.п.), что позволяет частично избавиться от остаточных количеств бисфенола А, осадок сушат и гранулируют. Недостатком метода является использование достаточно дорогого пиридина в больших количествах (более 2 молей на моль фосгена).
Полиэфи́ры или полиэ́стеры — высокомолекулярные соединения, получаемые поликонденсацией многоосновных кислот или их альдегидов с многоатомными спиртами. Известны природные (янтарь и др.) и искусственные полиэфиры. Практическое применение получили глифталевые смолы, полиэтилентерефталат, полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты.
Полиэфи́рное волокно́ — синтетическое волокно, формируемое из расплава полиэтилентерефталата или его производных. Достоинства — незначительная сминаемость, отличная свето- и атмосферостойкость, высокая прочность, хорошая стойкость к истиранию и к органическим растворителям; недостатки — трудность крашения, сильная электризуемость, жесткость — устраняется химическим модифицированием. Применяется, например, в производстве различных тканей, искусственного меха, канатов, для армирования шин. Основные торговые названия: лавсан, терилен, дакрон, тетерон, элана, тергаль, тесил.
В зависимости от вида выделяют следующие полиэфирные волокна:
- штапельные (волокна конечной штапельной длины, как правило не более 40—45 мм (волокна хлопковой штапельной диаграммы), используемые в текстильной промышленности для выработки пряжи;
- филаментные (они же: комплексные нити, непрерывные волокна) — представляют из себя нити, образованные состоящие из отдельных бесконечных полиэфирых нитей малой линейной плотности (десятые доли текса и ниже): характеризуются линейной плотностью (как правило — тексом — весом в граммах одного километра нити), филаментарностью — количеством элементарных нитей, из которых оно состоит, титром — средней линейной плотностью одного филамента;
- текстурированные — как правило филаментные волокна, подвергнутые специальному извитию филаментов для: придания объема — или — соединения (компактирования) филаментов вместе и т. п.;
- мононити;
- объемные нити (BCF).