Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Поляризация ( из ред).doc
Скачиваний:
31
Добавлен:
14.08.2019
Размер:
746.5 Кб
Скачать

Поляризуемость и ее составляющие (1, 2,3) (Леше а.,1987). Для перевода в si значения  необходимо умножить на 40

Молекула

1, , м3

2, , м3

3, , м3

, , м3

CO2

4,10

1,93

1,93

2,65

NH3

2,42

2,18

2,18

2,26

H2S

4,21

3,21

3,93

3,78

SO2

5,49

2,72

3,49

3,90

HCl

3,13

2,39

2,39

2,64

Cl2

6,6

3,62

3,62

4,61

Ориентационная и деформационная поляризации показаны на рис. 4, где Е0 – напряженность внешнего электрического поля, Е  поле, создаваемое ориентируемыми зарядами.

Рис. 4. Деформационная и ориентационная поляризации

В табл. 2 и 3 приведены значения поляризуемостей некоторых молекул.

Таблица 2

Средние значения поляризуемости молекул (П.Эткинс, Т. 2, 1980). Для перевода в SI необходимо умножить значения 0 ( 8.8541912 Ф/м)

Молекула

, 10-30, м3

Молекула

, 10-30, м3

СО2

33,3

C6H6

129,7

Н2О

18,6

H2

9,93

NH3

27,8

N2

22,1

Cl4

127

He

2,5

CH4

32,7

Ar

20,1

Таблица3

Средние значения поляризуемости молекул (Кр. справ., физ.-хим. величин, 1983). Для перевода в SI значения  необходимо умножить на 40

Молекула

, 10-30, м3

Молекула

, 10-30, м3

СО2

2,594

HCl

2,561

Н2О

1,444

H2

0,802

NH3

2,145

N2

1,734

SO2

3,774

He

0,203

Cl4

10,14 - 10,04

Ar

1,626

H2S

3,642

Xe

3,999

Диэлектрическая восприимчивость вещества d

Диэлектрическая восприимчивость – поляризуемость единицы объема вещества. В гауссовой системе единиц dn. В СГСЭ диэлектрическая восприимчивость – величина безразмерная. В Международной системе единиц (СИ) диэлектрическая восприимчивость записывается в виде

d  (n/0). (4)

В СИ диэлектрическая восприимчивость также является безразмерной величиной, так как (СИ)  40(СГСЭ).

Молярная поляризация вещества Рм

Молярная поляризация вещества – поляризуемость моля частиц – определяется по формуле

Рм  d V0  nV0/0  (NА/0). (5)

Молярная поляризация вещества в Си и СГСЭ измеряется в единицах объема на моль: в СИ – м3моль-1, в СГСЭ – в см3моль-1.

У полярного диэлектрика по сравнению с неполярным молярная поляризация в значительной степени зависит от температуры. С повышением температуры поляризуемость неполярной молекулы несколько уменьшается вследствие уменьшения напряженности поля в веществе. (Следует отметить, что данный вопрос практически не изучен.).

При внесении молекулы в электрическое поле происходит изменение ее дипольного момента: полярные молекулы увеличивают значение дипольного момента от  до р, неполярные молекулы приобретают индукционный дипольный момент. Дополнительный (индукционный) дипольный момент появляется благодаря деформационной поляризуемости молекул и называется деформационным дипольным моментом рдеф:

рдеф.i деф.i Fi, (6)

где деф.i – деформационная поляризуемость i-й молекулы; Fi  напряженность электрического поля в месте расположения i-й молекулы.

Деформационная поляризуемость молекулы не является постоянной величиной. В сильных электрических полях (в лазерных лучах, внутри вещества) деформационная поляризуемость молекулы (при допущении, что в слабых полях деф = эл) определяется по формуле

деф = эл + (1/2!)1 F + (1/3!)2 F2 + …, (7)

где i  гиперполяризуемость молекулы i-го порядка. Подставив (7) в выражение (6), получим Выражение для рдеф может быть представлена в виде

рдеф =элF + (1/2)1F2 + (1/6)2F3+... (8)

В случае слабых электрических полей элдеф, поэтому

рдефэлF. (9)

Из выражения (9) следует, что поляризуемость молекулы представляет собой физическую величину, равную индукционному дипольному моменту, появляющемуся в поле единичной напряженности. Следовательно, поляризуемость в СИ измеряется в Клм2В-1 (Фм2) или в Кл2м2Дж-1 (Atkins P.W.,1990), в СГС – в единицах объема, т. е. в см3:

1 = 1p/1F = 1 ед. СГСЭq  1 ед. L СГСЭl / 1 ед. СГСЭq / 1ед. L2 = L3.

Нетрудно заметить, что поляризуемость в СИ и СГСЭ соотносятся следующим образом:

(СИ)  40(СГСЭ)10-6. (10)

Следует отметить, что в учебной литературе поляризуемость молекулы в СИ часто измеряется единицах объема (м3) и называется геометрической поляризуемостью. Использование двух понятий поляризуемости нежелательно, так как в этом случае формулы для характеристик поляризации, связанные с поляризуемостью, имеют различный вид:

pдеф.i деф.i Fi; pдеф.i0деф.i Fi; р деф.i  40деф.i Fi.

Именно по этой причине в большинстве случаев используется гауссова система единиц.

Примечание. Некоторые соотношения и принятые обозначения характеристик поляризации в СИ и СГСЭ (Киттель Ч., 1987):

(СГСЭ): D E + 4P   Е pдеф / F; P E;

(СИ) : D 0E + P 0 )0 pдеф / F; P  0E;

(СИ)(СГСЭ); (СИ)  4 (СГСЭ); (СИ)  40(СГСЭ) 10-6..

Дипольный момент молекулы

Дипольный момент молекулы в веществе принято обозначать р, а дипольный момент молекулы в вакууме – . При внесении молекулы в электрическое поле распределение зарядовой плотности молекулы изменяется: неполярные молекулы приобретают индукционный дипольный момент рдеф, полярные молекулы увеличивают значение дипольного момента от  до р. В общем случае величина дипольного момента i молекулы в среде

рiI + рдеф.i. (11)