Вопрос 3.

Гетерополисахариды – состоят из остатков разных моносахаридов. Изучены меньше, чем гомополисахариды. Очень важны гетерополисахариды соединительной ткани, которая распространена по всему организму: кожа, хрящи, сухожилия, роговица, стенки крупных кровеносных сосудов, суставная жидкость, кости.

Она обуславливает прочность и упругость органов, эластичность, стойкость к проникновению молекул. Гетерополисахариды связаны с белками.

Наиболее полно изучены:1). Хондроитинсульфаты (кожа, хрящи, сухожилия2). Гиалуроновая кислота (стекловидное тело глаза, пуповина, хрящи, суставная жидкость).3). Гепарин (печень).

В строении этих гетерополисахаридов есть общее: в их неразветвленные цепи входят дисахаридные фрагменты из уроновых кислот и N ацетилгексазамина.

ХОНДРОИТИНСУЛЬФАТЫВ хондроитинсульфатах ОН у 4 или 6 – этерифицирован Н2SO4. Дисахаридные фрагменты в хондроитинсульфатах связаны b(1 4) гликозидной связью, которая очень характерна для линейных неразветвленных полисахаридных макромолекул. b (1 4)

b (1 3)

Гиалуроновая кислота(стекловидное тело глаза, суставная жидкость, хрящи, пуповина)Дисахаридный фрагмент

1). b Д – глюкуроновая кислота связаны b(1 3) гликоз. связью

2). N- ацетилглюкозамин

А между собой дисахариды связаны b(1 4).

b(1 3)

b(1 4)

Вопрос 2.Амины-поизводные аммиака,в которых атом водорода заменен на радикал.Классифицируются на –первичные;вторичные;третичные;-алифтические;ароматические и т дАмины проявляют основные свойства за счет неподеленной электронной пары N (1s2,2s2,2p3 ) На основность аминов влияют природа радикалов и их количество.

а) Алифатические амины R-NH2

Алкильный радикал R (CH3-, C2H5- и т.д.) обладает + I эффектом, повышает электронную плотность на атоме N, увеличивая основные свойства. Изменение основных свойств в ряду алифатических аминов.

Усиление основных свойств алифатических аминов в водных растворах.

Третичный амин в водном растворе имеет меньшую основность из-за пространственных факторов и специфической гидратации. б) Ароматические амины

Арильные радикалы С6Н5- уменьшают основность, т.к. неподеленная электронная пара N участвует в p-π-сопряжении с бензольным кольцом

Фениламинанилин дифениламин

Итак, R увеличивает основность

Ar уменьшает основность

ЭА заместители и сопряжении уменьшают основность

ЭД увеличивают основность

Химические свойства аминов I. Основные свойства.

гидроксидэтиламмония

Основные свойства многих лекарственных веществ используются для получения водорастворимых форм этих препаратов. При взаимодействии с кислотами образуются соли с ионным характером связи. Так, новокаин применяется в виде гидрохлорида – хорошо растворимого в воде соединения.

Реакция с HNO2 – азотистой кислотой – реакция идентификации аминов. а) первичные алифатические амины реакция дезаминирования, выделяется N2 и образуется спирт

С2H5NH2 + HNO2 NaNO2+HCl C2H5OH + N2 + H2O

б) первичные ароматические амины реакция диазотирования

+ HNO2

NaNO2 + HCl===хлорид фенилдиазония

в) вторичные (алифатические и ароматические амины) – реакция образования нитрозаминов

) третичные ароматические (или смешанные)(см. Лекцию)

д)третичные алифатические с HNO2 не взаимодействуют.

Амиды — химические соединения, содержащие амидную группу -CONR₁R₂, часто рассматриваются как производные карбоновых кислот, образующиеся в результате замены группы -ОН карбоксила на группу -NR₁R₂, где R₁ и R₂ — углеводородные радикалы или атомы водорода. Амиды образуются при нагревании карбоновых кислот с аммиаком или первичными и вторичными аминами, при действии на амины ацилирующих агентов (хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот, кетенов, изоцианатов), при аммонолизе сложных эфиров, гидролизе нитрилов и имидоилгалогенидов, при бекмановской перегруппировке оксимов. При действии горячей воды или водного пара амиды гидролизуются. Быстрее идёт гидролиз сильными щелочами и водными растворами сильных кислот.

Амиды обладают очень слабо выраженными кислотными и основными свойствами. Реагируя со щелочными металлами, они дают соли, легко разлагаемые водой. Некоторые соли тем не менее устойчивы (ртутная соль ацетамида используется при протравке зерна).

Амиды способны присоединять протон сильной кислоты, образуя соли, в которых они выступают в качестве оснований. К сожалению, в литературе не удалось найти подробные данные о поведении этих солей при нагревании и других их реакциях. Некоторые данные удалось найти лишь для реакции ацетамида и хлороводорода.

Незамещённые амиды (амиды, в которых атомы водорода при азоте не замещены радикалами) легко разлагаются на холоду раствором азотистой кислоты, при этом выделяется азот и образуется соответствующая карбоновая кислота.

RCONH₂+HNO₂=RCOOH+H₂O+N₂

При нагревании незамещённого амида со щелочным раствором гипогалогенита (например, гипобромита) происходит реакция расщепления амидов по Гофману. Она идёт в несколько стадий:

(образуется неустойчивое соединение, которое сразу же перегруппировывается в изоцианат)

Амиды также могут быть восстановлены до аминов или шиффовых оснований:

3. Осуществите превращения: 1,2,3-трихлорпропан → глицерин → триолеилглицерин. Докажите непредельность этого соединения

4. к 1,2,3-трихлорпропану +гидооксид натрия 3 молекулы=глицерин + С17Н33СООН(олеиновая кислота непредельная) 3 молекулы=триолеилглицерин (МЫЛО)