Вопрос 4.Аланин.(сн3-сн(nh2)cooh)серин (он-сн2-сн(nh2)cooh)пролин связи через азот !!!

Билет 28

Вопрос 1. ) Образование электрофильной частицы под действием катализатора: +δ -δ кат.

E—Nu ®¾E+ + Nu-

б) Образование π-комплекса

π–комплекс: нехимическое соединение, π–облако содержит 6 электронов, ароматический характер не нарушен в) Образование σ–комплекса

σ–комплекс: неароматический: 4 электрона в кольце, углерод в sp3–гибридизации), неплоский

г) отщепление водорода (Н+), возврат к ароматичности:

1. Первый заместитель встает в любое положение и влияет на распределение электронной плотности в кольце.

2. По влиянию на распределение электронной плотности заместители делятся на два рода.

Заместители первого рода - усиливают электронную плотность в кольце, активируют реакции SЕ, орто- ,пара – ориентанты: R, CH2=CH- , OH, NHR, NR2, NH2, OR , (Cl, Br, I)

Заместители второго рода – уменьшают электронную плотность в кольце, дезактивируют реакции SE, мета – ориентанты:

Дегидротация оксокислот.

-α-кислота=лактид (ЦИКЛ)2 молекулы(ОН от СООН соединится с Н из ОН)(реакция при темп.)

-β-кислота= двойная связь (по правилу Морковн-ва)

-γ-кислота=лактан (цикл)(гр ОН сохранится вода отщепится от СООН)

окислительное дезаминирование:\\

Вопрос 3. Гепарин содержится в печени (препятствует свертыванию крови ). Мм = 16 тыс. – 20 тыс.

• Содержит дисахаридные остатки: Д – глюкозамин и 2 уроновые кислоты : D - глюкуроновая и L - идуроновая. Преобладает L - идуроновая. В дисахаридном фрагменте связь a (1 - 4), между - a (1 - 4), если L - идуроновая и b (1 – 4) если D - глюкуроновая, кроме того, NH2 – сульфатирована, у некоторых – ацетилирована. Биохимические свойства гепарина Синтезируется в организме животных и человека.

• Антикоагулянтные свойства: препятствует свертываемости крови.

• Регулятор многих биохимических и физиологических процессов, протекающих в животном организме.

• Антилипемические свойства.

• Антимитотическое влияния.

• Является естественным противосвертывающим фактором.

Получают гепарин из легких крупного рогатого скота. Для медицинского применения он выпускается в виде натриевой соли - аморфного белого порошка, растворимого в воде и изотоническом растворе натрия хлорида.

Билет 29

1. Вопрос 1. Правила замещения в бензольном кольце: Первый заместитель встает в любое положение и влияет на распределение электронной плотности в кольце.

2. По влиянию на распределение электронной

Заместители первого рода - усиливают электронную плотность в кольце, активируют реакции SЕ, орто- ,пара – ориентанты: R, CH2=CH- , OH, NHR, NR2, NH2, OR , (Cl, Br, I)

Заместители второго рода – уменьшают электронную плотность в кольце, дезактивируют реакции SE, мета – ориентанты:

NH2, NHR, OH > OCH3 > C6H5, CH3 > NO2, CN, COOH, SO3H > C=0 > F, Cl, Br

активирующие ум.акт. слаб.акт. дезактивирующие дезакт.

о-,п o-, п- o-, п (мета) о,п

При наличии нескольких заместителей в бензольном кольце их действие может быть согласованным или несогласованным (влияние заместителей первого рода предпочтительнее.)

Если в бензольном ядре имеется не один, а два заместителя, то их ориентирующее действие может совпадать (согласованная ориентация) или не совпадать (несогласованная ориентация). В первом случае можно рассчитывать на преимущественное образование каких-то определенных изомеров, а во втором будут получаться сложные смеси. При этом следует учитывать, что направление замещения будет в основном определяться влиянием более электронодонорного заместителя. Следует иметь в виду, что почти во всех реакциях, несмотря на наличие в бензольном ядре заместителей I рода, образующиеся орто- и пара- замещенные являются главными, но не единственными продуктами. Наряду с ними образуется небольшое количество мета-замещеного. Также и при наличии заместителей II рода наряду с мета-замещенным, являющимся главным продуктом, образуется небольшое количество орто- и пара- замещенных. Таким образом, правила замещения в бензольном ядре не являются абсолютными, однако, практическое значение их очень велико. Они дают возможность предвидеть течение реакций и выбирать методы получения необходимых соединений. Так, например, о-, м- и п- бромнитробензолы могут быть получены исходя из бензола, но, как видно из приведенных выше реакций, для получения о- и п- бромнитробензола бензол надо вначале бромировать, а затем нитровать бромбензол; для получения же м-бромнитротензола бензол необходимо сперва нитровать, а затем бронировать нитробензол. Когда влияние заместителей I и II рода не согласовано, реакция протекает преимущественно под влиянием заместителей I рода.