Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Стабников В.Н. Перегонка и ректификация спирта

.pdf
Скачиваний:
133
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
20.38 Mб
Скачать

30 Основные этапы развития аппаратов для перегонки и ректификации

Рис. 20. Брагоректификационный аппарат Барбэ — Борман (1910 г.):

1 регулятор отвода барды; 2—паровой регулятор; 3—бражнтя колонна, 4, 5—эпюрационная колонна; 6—дефлегматор эпюонционной колонны; 7—конденсатор эпюрационной колонны- 5 — конденсатор ректификационной колонны; 9 _ дефлегматор ректификационной колонны; 10 — холодильник ректификата; и ректификационная колонна; 12 — регулятор отвода лютера; — маслоотделитель; 14 — холодильник сивушного

масла, сивушного спирта и пробных конденсатов.

Четвертый этап. Развитие непрерывной ректификации

31

Рис. 21. Схема браго­ ректификационного аппа­ рата полупрямого дей­ ствия:

1—бардяной регулятор: 2— бражнап колонна: 3—вы­ варная часть эпюрационной колонны: 4—ловушка для увлеченных частиц бражки;

б—укрепительная часть эпгарационной колонны: 6—деф­ легматор эгпорацпонной ко­ лонны: 7—конденсатор эшорацнонной колонны; 8—кон­ денсатор ректификационной колонны; 9—дефлегматор ректификационной колонны; 10—укрепительная часть рек­ тификационной колонны; Л —холодильник ректифика­ та; 12—холодильник голов­ ных продуктов; 13—холодиль­ ник хвостовых продуктов; 14—выварная часть ректи­ фикационной колонны; 15—

лютерный регулятор.

на маслоотделитель

1—бражная колонна;, 2—ловушка; 3—конденсатор бражной колонны; 4—сепара­ тор; 5—конденсатор паров из сепаратора; 5—дополнительный конденсатор; 7—эпю- рационная колонна; 3—дефлегматор эпюрационной колонны; 9—конденсатор эпюрационной колонны; 10—конденсатор ректификационной колонны: дефлег­ матор ректификационной колонны; 12—фонарь; 13—холодильник сивушного спирта; 14—ректификационная колонна; 15—холодильник сивушных паров; 16—хо­

лодильник ректификата.

32 Основные этапы развития аппаратов для перегонки и ректификации

§5. ПУТИ ДАЛЬНЕЙШЕГО РАЗВИТИЯ АППАРАТОВ ДЛЯ ПЕРЕГОНКИ И РЕКТИФИКАЦИИ СПИРТА

Как указывалось выше, основные задачи, которые стоят в настоящее время перед конструкторами аппаратов для перегон­ ки и ректификации спирта, могут быть сформулированы следу­

ющим образом:

1 ) повысить качество спирта-ректификата;

2 ) увеличить спиртосъем с единицы объема колонн; 3 ) уменьшить расход топлива на перегонку и ректификацию;

4) автоматизировать контроль и управление аппаратами. Эти задачи в настоящее время разрешаются в условиях круп­

ного индустриального производства спирта и комплексной пе­ реработки сырья, вследствие чего предлагаемые решения носят оригинальный характер, неизвестный на предыдущих этапах развития аппаратуры.

В настоящее время наметились следующие пути решения пе­ речисленных выше задач: применение новых типов тарелок, уве­ личивающих массопередачу на единицу объема колонны; ис­ пользование новых эффективных типов колонн — насадочных, пленочных, ротационных; применение принципа многократно­ го использования тепла для уменьшения расхода тепла; приме­ нение вакуума и повышенного давления для сдвига равновесия фаз в сложной системе, которой является сырец; создание ав­ томатических систем контроля и управления аппаратами; ком­ бинирование ректификационных и выпарных аппаратов на тех заводах, где барда подвергается концентрации.

По каждому из указанных направлений в настоящее время ведутся исследования, которые должны привести к созданию

принципиально новых типов аппаратов для ректификации спир­ та.

ЛИТЕРАТУРА

 

1.

Джон Б е р н а л ,

Наука в истории общества, ИЛ, 1956.

 

№ 1—

3,

2.

Н;

S t a g e , Е. M i i l l e r und Р. F a l d i x ,

Chemische Technik,

1954.

 

 

 

 

 

 

 

3.

R. I. F o r b e s ,

Short history of the art of distillation from the begin­

nings up to the death of Cellier — Blumenthal, Lieden, 1948,

 

 

 

i '

К..

Ьл ь’ РУК0В0ДСТВ0 по лабораторной ректификации,

ИЛ,

1960.

 

.

С. К. р а п о т к и н ,

Исторический очерк производства

охмеляющих

напитков,

Винокурение

по новейшим способам, СПБ, 1889.

 

 

 

'

^

ф .° т’ Руководство к производству спирта, Госхимтехиздат,

1933.

 

" .

А р и с т о в ,

Промышленность древней Руси, СПБ, 1866

 

АН СССР т II ° 1951” ° С ° В’

Труды по Физике

и химии 1747—1752 гг„ изд.

ровскойНр “ и, СПБ,6 Гэ02Г С К " ° ЧерКИ П° ИСТ°РИИ аптечного дела в допет-

Пути дальнейшего развития аппаратов

33

10. Т. Р а й н о в , Наука в России XI—XVIII веков.

11. Устав ратных, пушечных и других дел 1607— 1621. Издан печатью в

1777—1781 гг., СПБ.

12. П. А л е к с а н д р о в , Опыт сельской технологии, ч. I и II, 1853.

13.В. Н. С т а б н и к о в , Труды КТИЛПа, Вып. 12, 1952.

14.Труды Технического комитета главного управления неокладных сборов

иказенной продажи питей, СПБ, 1894.

15.

 

 

С. В а г b е t,

La Rectification et les colonnes

reotificatrices en Distiille-

rie, Paris,

1895.

 

 

16.

С.

Ф.

Д р е в н о в с к и й , Аппараты Э. Барбэ для

перегонки спирта и

бражки, Варшава, 1911.

 

 

17.

Н.

И.

Г л а д и л и н ,

Руководство по ректификации спирта, Пищепром-

издат,

1952.

 

 

 

ГЛАВА II

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПЕРЕГОНКИ СПИРТА

§ 1. ОСНОВНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА

Этиловый спирт, этанол, или винный спирт, принадлежит к гомологическому ряду одноатомных предельных спиртов, или алкоголей. Этот ряд имеет общую формулу CnH27,-|-20. Этиловый спирт является вторым членом ряда, для него п = 2 и формула его имеет вид С2Н60, или СН3 СН2ОН. Структурная формула этилового спирта

Н Н

II

Н- С - С - О Н

I I

н н

Молекулярный вес этилового спирта равен 46,07. Химические свойства этилового спирта определяются: нали­

чием атома водорода в гидроксильной группе; наличием гидро­ ксила; свойствами радикала СНз—СН2 [1].

Водородный атом гидроксильной группы при действии щелоч­ ных металлов заменяется на металл. При этом получаются твер­ дые соединения — алкоголяты, растворимые в спирте. Общая формула этих соединений C2HsOMe, где Me—щелочной металл. Так, при взаимодействии металлического натрия со спиртом по­ лучается алкоголят натрия C2HsONa.

Алкоголяты образуются также при взаимодействии этилово­ го спирта с щелочноземельными металлами, алюминием и неко­ торыми другими металлами, в частности с железом.

Алкоголяты железа были обнаружены в осадках, собранных на дне стальных спиртохранилищ.

Под действием воды на алкоголят вновь образуется спирт и гидрат окиси металла.

При действии на этиловый спирт кислот происходит образо­ вание сложных эфиров. Так, например, при взаимодействии с уксусной кислотой реакция идет по следующей схеме:

С2Н5ОН + СНзСООН ^ снасоосан5+нао.

Таким образом, получается уксусноэтиловый эфир, или этилацетат. При взаимодействии с двухосновной серной кислотой

Основные химические свойства этилового спирта

35

может образоваться или кислый сложный эфир

C ,H s.H S 04;

или средний эфир

(С,н,)„ so*.

Реакции этерификации обратимы.

Обратная реакция — присоединение воды с образованием спирта и кислоты — носит название омыления, или гидролиза. Предел этерификации ограничивается состоянием равновесия.

Этерификация слабыми минеральными и органическими кис­ лотами идет медленно. В присутствии сильных минеральных кис­ лот реакция этерификации ускоряется. В реакции этерификации спирт проявляет слабые основные свойства, а в реакции обра­ зования алкоголятов еще более слабые кислотные свойства. В этом отношении спирт аналогичен воде.

При отнятии одной молекулы воды от двух молекул этило­ вого спирта образуется простой эфир, или ангидрид спирта.

Эта реакция происходит при нагревании спирта с серной кис­ лотой или при пропускании паров спирта через слой катализато­ ра, которым служит безводный сернокислый алюминий, ,или без­ водные квасцы.

При отнятии одной молекулы воды от одной молекулы спир­ та получается этилен С2Н4 .

Этиловый спирт, как и другие члены того же ряда, способен заменять гидроксил на галлоид.

Для техники перегонки и очистки спирта, а также для контроля производства имеют большое значение реакции его окисления.

В первой стадии окисления этиловый спирт переходит в ук­ сусный альдегид по реакции:

 

О

СНаСН3ОН + О - СНаС

+ НаО

\

н

При дальнейшем окислении уксусный альдегид переходит в уксусную кислоту:

О

S

СН3С + о = сн,соон

\ н

Процесс образования уксусного альдегида из спирта наблю- .

дается при хранении его в соприкосновении с окислами железа и кислородом.

3*

36

Физико-химические основы перегонки спирта

Реакции, происходящие при этом [2], могут быть представ­ лены следующим образом:

'

2Fe + 0 3= 2FeO;

 

2FeO + 0 3+ CHsCHaOH — Fea0 3+ СН3СНО + Н20:

 

Fe30 3+ СН,СНаОН — 2FeO + CHsCHO + HaO.

А. С. Егоров и Д. А. Козлова проверили экспериментально возможность и условия образования альдегида при контактиро­ вании спирта с ржавым железом и пришли к заключению, что при таком контакте действительно происходит образование аль­ дегида.

§ 2. ФИЗИКО-ХИМИЧрСКИЕ СВОЙСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА

[1]

Для решения вопросов, связанных с процессами перегонки и ректификации, имеют большое значение следующие свойства этилового спирта: упругость пара, теплота парообразования, теп­ лоемкость, удельный вес. Рассмотрим эти свойства.

Упругость пара безводного этилового спирта представлена в табл. 9. Для сопоставления в той же таблице представлена упругость паров воды.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 9

Упругость паров

этилового спирта и воды

в мм pm. cm,

 

(по данным Рамзай—Юнга)

 

 

Температура

Упругость пара

Температура

Упругость пара

 

 

 

 

ЭТИЛОВЫЙ

 

в градусах

ЭТИЛОВЫЙ

 

в градусах

 

 

вода

С

вода

С

спирт

спирт

0

12,24

4,57

110

2359,8

1075,37

10

23,77

9,14

120

3223

1491,28

20

44,00

17,36

130

4320

2030,28

30

78,66

31,51

140

5668

2717,63

40

133,42

54,87

150

7326

3581,23

50

219,82

91,98

160

9366

4651,62

60

350,2

148,89

170

11856

5961,66

70

540,9

233,31

180

14763

7546,92

80

811,8

354,87

190

18178

9442,70

90

1186,5

525,47

200

22164

11688,96

100

1692,3

760,00

 

 

 

Физико-химические свойства этилового спирта

37

Сопоставляя упругость паров воды и этилового спирта, мож­

но заключить, что при любой температуре упругость

паров

спирта выше, чем упругость паров воды, причем в условиях низ­ ких температур это различие больше, чем при высоких темпера­ турах. Отношение упругости паров спирта и воды составляет при 0°С 2,7, а при 200°С оно равно 1,9. Следовательно, при оди­ наковом давлении температура кипения спирта будет ниже, чем воды. А это значит, что по отношению к воде спирт является бо­

лее летучим и нижекипящим (н. к.),

а вода

по отношению к

спирту — вышекипящим компонентом

(в. к.).

Это определяет

поведение спирта во время перегонки.

Большое значение для тепловых расчетов в области ректи­ фикации имеют данные о теплоте испарения безводного спирта.

.В литературе приводится много экспериментальных данных о теплоте испарения этанола при различных температурах (дав­ лениях) кипения. Данные различных авторов для одной и той же температуры кипения отличаются друг от друга, что объяс­ няется различием в методике экспериментов и неодинаковым ка­ чеством исследуемого спирта.

Справочник технической энциклопедии [3] приводит крити­ чески отобранные значения молекулярных теплот испарения эта­ нола по данным различных исследователей, работавших в пери­ од с 1896 по 1926 г. На рис. 23 графически представлены моле­ кулярные теплоты испарения спирта.

На графике нанесена кривая по данным Справочника техни­ ческой энциклопедии; данные прочих авторов представлены точ­ ками. Точки по опытам Юнга хорошо ложатся на кривую.

Марине дает более высокие значения теплот испарения, чем другие авторы. Неплохо совпадают с кривой данные Фиока. На основании изложенного мы считаем, что в основу тепловых рас­ четов можно взять данные Технической энциклопедии. На рис. 24 представлен график зависггмости теплот испарения в ккал[кг от температуры.

Таблица 10

Теплота испарения этанола в зависимости от давления

Давление

Скрытая

Давление

Скрытая

теплота

теплота

в атпа

испарения

в атпа

испарения

 

в ккалЫ г

 

в ккал\кг

0,5

210

6

175

1

204

7

172

2

196

8

169

3

189

9

166

4

184

10

163

5

180

 

 

38

Физико-химические основы перегонки спирта

Малярная теплота испарения Й н нал/Моль

О

50

WO

t50

ZOO

Температура В °

Рис. 23. Молекулярная теплота испарения этилового спирта по данным различных авторов.

Рис. 24. Зависимость теплоты испарения этилового спирта от температуры.

Физико-химические свойства этилового спирта

39

В табл. 10 приведены рекомендуемые значения теплот испа­ рения безводного спирта, данные с точностью до 1 ккал/кг. Эта точность достаточна для расчетов в области перегонки. Эти значения близки к данным Юнга и значительно отличаются от данных Марийе.

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

11

 

Теплоемкость водно-спиртовых растворов

 

 

Содержание

 

 

Теплоемкость

при температуре в °с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

спирта в К вес.

0

20

30

40

50

60

70

80

 

5

1,03

1,01

1,01

1,01

1,02

1,02

1,02

1,02

10

1,05

1,02

1,02

1,02

1,02

1,03

1,03

1,03

20

1,04

1,03

1,03

1,03

1,03

1,03

1,03

1,03

30

1,00

1,02

1,02

1,02

1,05

1,06

1,07

1,08

40

0,94

0,98

0,98

0,98

1,00

1,02

1,04

1,05

50

0,87

0,92

0,92

0,93

0,96

0,98

1,01

1,03

60

0,80

0,86

0,86

0,87

0,92

0,94

0,98

1,01

70

0,75

0,80

0,80

0,81

0,88

0,90

0,94

0,98

80

0,67

0,73

0,74

0,75

0,77

0,82

0,87

0,92

90

0,61

0,66

0,67

0,68

0,70

0,75

0,80

0,85

100

0,54

0,58

0,60

0,62

0,65

0,68

0,71

0,74

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение

Содержание

 

 

Теплоемкость при температуре в °С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

спирта в % вес.

90

100

по

120

130

 

140

150 ■

 

 

5

1,02

1,02

1,02

1,02

• 1,02

 

1,02

1,02

10

1,03

1,04

1,04

1,04

1,04

 

1,05

1,05

20

1,03

1,03

1,03

1,03

' 1,03

 

1,03

1,03

30

1,09

1,10

1,11

1,12

1,13

 

1,14

1,15

40

1,06

1,07

1,08

1,09

1,10

 

1,12

1,13

50

1,05

1,07

1,09

1,10

1,12

 

1,14

1,16

60

1,04

1,07

1,10

1,13

1,16

 

1,19

1,22

70

1,02

1,06

1,10

1,14

1,18

 

1,22

1,26

80

0,97

1,02

1,07

1,12

1,17

 

1,22

1,27

90

• 0,90

0,95

1,00

1,05

1,10

 

1,15

1,20

100

0,78

0,82

0,86

0,90

0,94

 

0,98

1,02

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ