Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Ядернофизические методы анализа и контроля технологических процессов [сборник статей]

..pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
6.02 Mб
Скачать

гд е

Z. = Z ( £ . ) ,

Z = A,

В,В',

В".

 

(1.48)

 

 

Введем обозначения:

 

 

 

 

 

 

 

 

М =

Apmq

+ В

 

 

(1.49)

 

 

Piз + А 2 Я

 

 

 

 

(Ж = М (Е ),

поскольку А = А (Е ), В — В (Е ))

и

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.50)

Определим

ут для

максимума S q,

S q

по у

из условий

 

 

 

 

 

 

 

(1.51)

 

 

 

 

 

 

=

0. (1.52)

Вычисление

отсюда ут в значительной мере

зависит от

степени

сложности спектра

источника.

 

 

 

 

До сих пор мы рассматривали параллельный пучок у-квантов. Однако при у-абсорбционном анализе пульпы (среды с малой плот­ ностью) приходится использовать слабые источники у-излучения, что значительно уменьшает защиту и, как следствие, длину кол­ лиматоров. При малой длине коллиматоров сокращается расстоя­ ние от источника до эффективного поперечного сечения детектора и, следовательно, лучевое приближение несет большие ошибки в расчетах. Для устранения этих ошибок рассмотрим теорию вопроса с учетом сферического расширения потока излучения.

При отсутствии поглощения и рассеяния поток Ф у-квантов через любую сферическую поверхность вокруг источника суть ве­

личина постоянная:

4- r 2f =

const,

(1.53)

ф =

где г — радиус; / — плотность потока; т. е.

 

,

Ф

const

(1.54)

 

4т.г-

г-

 

 

Дифференцируя (1.53) по г, получаем уравнение

(1.55)

решением которого является функция (1.54). Оператор

(1.56)

10

назовем радиальным оператором 1-го порядка для плотности (в данном случае /). Отметим, что радиальным оператором 2-го порядка может служить оператор

d ^

_4__d_

2

(1.57)

dr- '

г

ar

1 г-

 

который вытекает из двукратного

дифференцирования

(1.53) по

г (функция (1.54) является решением

уравнения K f 0) и отли­

чается от радиальной части оператора Лапласа членом 2г-2.

Оператор L характеризует

процесс

сферического расширения

плотности потока точечного источника.

Иначе говоря,

разность

между скоростью оПр притока

у-квантов от точечного

источника

(расположенного в центре сферы) в единицу объема в данной точке сферы и скоростью цут утечки у-квантов из данного объема

суть

 

®ут — ®.1Р = Lf.

(1.58)

При отсутствии внутренних для данного единичного

объема

источников и актов поглощения имеем

 

L f = 0.

(1.59)

Если дополнительно происходит поглощение со скоростью иПогл и

образование

у-квантов внутри единичного объема

со

скоростью

^ обр , т о

 

 

 

 

V

+ ^логл - ^„р - ^обр -

^погл - ^обр =

0 .

(1.60)

Скорость поглощения у-квантов атомами компонента i пропор­ циональна плотности f потока, числу nt атомов компонента i и сечению поглощения о :

 

 

 

v погл

i v

-

(1.61)

Суммируя по всем компонентам, получаем

 

 

^погл

2 ^погл

^2агйГ

(1.62)

Тогда (1.60)

примет вид

I

 

I

 

 

 

 

 

 

(

-

-1- 2 а' л ‘ К = 0 ’

(1.63)

 

 

дг

 

 

\

 

 

i=l

 

 

так как скорость v o6p

в нашем

случае равна нулю.

Представим

плотность /

как

 

/

1,

 

 

 

 

 

<?е

(1.64)

тогда (1.63)

дает

 

 

=

 

 

 

 

 

 

_д_

 

 

■2

I ®= 0 .

(1.65)

 

дг

 

 

 

 

 

 

/-1

 

 

11

Если положить

 

 

 

<* =

-

2

 

 

 

 

 

 

( 1.66)

то (1.65) примет вид

 

 

г-1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.67)

Этому

уравнению удовлетворяет

функция

 

 

 

 

 

 

 

 

 

const

 

 

 

 

(1.68)

 

 

 

т

= —

 

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

 

 

-2

 

 

 

 

 

 

/ =

const ехр

 

 

 

 

(1.69)

 

 

 

г 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если г

г0 — радиусу

источника,

то

в пределе ( '

г0)

должно

получиться

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/ =

Фо

ехр

 

 

а, яг

 

 

 

(1.70)

Пренебрегая

малостью

г0 в показателе экспоненты,

получаем

 

 

/ =

^ 72- е х р ( - г £ < у * г .

 

 

 

(1.71)

 

 

 

 

 

 

 

 

£- 1

 

 

 

 

Было бы ошибочно

записать

взамен (1.63)

уравнение

 

 

 

 

 

I f +

 

/ 2

 

зл

= о,

 

 

 

(1.72)

потому что оно не дает закона ослабления в форме

(1.71)

(функ­

ция (1.71) не является

решением

уравнения (1.72), что легко про­

верить

непосредственной подстановкой). Аналогично

функция

(1.54) представляет собой решение уравнения

(1.55)

и не являет­

ся решением

уравнения df/dr = 0.

Вот почему

необходимо

было

искать

более

строгий подход

к

построению

дифференциального

уравнения (1.63).

Отметим попутно, что радиальные операторы L, М имеют, оче­ видно, важное значение в теории дифференциальных уравнений сфероструктурных процессов от точечных или эквивалентных им

источников.

и

(1.15), из

(1.71)

получаем формулу

 

Учитывая (1.12)

 

 

 

/

= - ^ т е х р

| — rp

 

 

0-73)

справедливую для однородной среды вокруг источника.

 

Нас

интересует

конкретный

случай

ослабления

пучка

слоем

среды

при наличии жесткой коллимации. Рассмотрим

три

отдель­

12

ные области (рис. 2) распространения пучка: 1) на пути гу от ис­ точника до пробы; 2) в пробе (г2—n); 3) от пробы до детектора (г3—г2). Д ля всех трех областей, учитывая жесткую колимацию, можем записать уравнения

L f =

0,

0 < г < г „

(1.74)

^ + 2

=

r i < r < r , t

(1.75)

L f = 0,

 

(1-76)

и сшить их на границах.

Рис. 2. Схема метода ^-абсорциометрии:

1 -источник; 2 - защита-коллиматор; 3—проба; 4—защита-кол­ лиматор; 5 —детектор.

Первое уравнение дает плотность потока на грани гу пробы:

 

Л = - А - .

(I-77)

 

4ur'i

 

Д ля второго уравнения имеем решение (см. (1.69))

 

*

const

(1.78)

/ =

—75- ехР

При г—>-г1 (1.78) переходит в (1.77), т. е.

..

const

,

г

 

N

lira

g -

e x p ( -

У <угЛ=

Г-*ГУ 9

4

 

 

y

const

^

ч

фп

 

е х р ( - / - ! 2

3Л-)

=

(1.79)

>t

13

откуда следует

 

Фп

 

 

 

 

 

 

(1.80)

 

 

const

=

4 ^ ех р (г ‘ 2 ' а Л ) ’

 

 

 

тогда (1.78)

примет

вид

 

 

 

 

 

£ _ Фр

ехр [— (г - г,)

щ]-

(1.81)

 

7

4w '

 

 

 

 

В третьей

области

имеем

 

const

 

 

 

 

 

f

 

(1.82)

 

 

 

Г2

 

При г г2(1.82) и (1.81) в пределе должны совпадать, т. е.

1•

const

 

const

Ф п

 

Г

.

 

,

I

 

 

 

lim ■Ф°

exp [ - ( г

-

 

 

hm-

 

r\

 

 

 

г->г2

Г1

 

 

Т 4 к г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

г-*г2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.83)

Отсюда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

const =

exp [ -

(г2 - r t) 2

=5 «i] •

(1.84)

Следовательно,

(1.82)

окончательно

преобразуется

к

 

 

/

=

^

- e x P [ - ( 0

- 0 ) 2 at«/].

(1.85)

Обозначим

через

х =

г2 — гх толщину

пробы и

запишем плот­

ность потока на

расстоянии г2 для

трех

основных компонентов

пульпы (вольфрам — си рь порода — с,, ц2, вода — с3. р3) с учетом

(1.12),

(1.15),

(1.23),

(1.24),

(1.30),

(1.32),

(1,33):

 

 

 

 

/ -

 

Фо ехр

хр0

ЛрозЯ

в

( 1.86)

 

 

 

4тсг.

 

Р23 + Р12Ч

 

 

Учитывая, что интенсивность, регистрируемая детектором, про­ порциональна плотности f и эффективной площади D детектора, можем записать

1 =

ДФ0

ехр

— хр0

Ар03д

+

В

(1.87)

 

 

4*4

 

 

 

Р23 + Pi2 ч

 

 

 

Чувствительность

по

q

суть

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dl_

Д роз P i 3 Ро X

у

 

( 1.88)

 

 

 

 

 

dq

(р23 + Р\1 q)2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Представим r z

в

виде

 

 

 

 

 

 

г3 =

х -f- r t +

(г3 — г2) = х + d, где

d = const.

(1.89)

Дифференцируя

(1.88)

по х

(с учетом

r z — x - \ - d )

и прирав­

нивая нулю, находим

 

 

 

 

 

 

 

14

( m ”f~d) ‘2xr

xmT

=

0.

(1.90)

(x m+ d)3

(xm+ d)“

где x m — значение л:, соответствующее максимуму S q\

 

Т = Ро

+

5 ).

(1.91)

 

™[Р23-гРпЯ ^

j

 

Из (1.90)

следует

 

 

 

 

Tx2m+ (dT +

l ) x m- d = 0 ,

(1.92)

что дает два

решения

 

 

 

 

~ ( d T + 1) ± V ( d r + l ) - 2 + 4 d r

 

 

х mi,2

2Т

 

(1.93)

одно из которых, отрицательное, отпадает. В оставшемся решении

v/n —

- ( d T + 1) 4- Y (d T 4 - 1) + 4 d T

(1.94)

2f --------------------

мы не можем положить d — 0, так как плотность потока на гра­

нице

источник — проба

тогда

равна бесконечности ^при d = 0,

х — 0

получим г — 0 и /

=

= оо).

Максимум х т наблюдается при q = 0:

 

max (x m) = —

 

тз- + 1) + V(dt3 + ip + 4rfPo.

(1.95)

 

 

m

 

2p0 x3

............... 1Тз

 

 

 

 

 

Здесь приняты

во внимание равенства (1.36).

 

 

Вычислим ш ах (хт )

и ш ах(ут ) при

d

= 5 см:

 

 

 

 

 

ш а х (х т) =

 

 

 

 

_ - (5 -1,3-0 . 17+ 1) +

У (5 -1, 3 -0 , 17+ 1)2+ 4-5. 1,3 -0.17

c m , (1.96)

 

 

 

 

2 -1,3.0,17

 

:

 

 

 

 

 

 

 

max (уп ) =

р0 (шах х т) =

2,6

г-смГ2 .

(1.97)

Д ля

d — 10 см

получим

 

 

 

 

 

 

 

шах (хт) = 2,46 см,

 

(1.98)

 

 

max ( y j = 3,2 г-см~2 .

(1.99)

Как

видно, это

значение

существенно

отличается от

результата

(1.42), вычисленного при тех же данных для случая параллель­

ного пучка у-излучения. По

мере увеличения

d

(1.92)

переходит

в (1.40)

(после умножения на р0).

 

 

 

Чувствительность на процент q при а =10

см будет

составлять

4,7% от I.

 

 

 

 

 

 

Для сложного пучка у-излучения источника выражение (1.87)

запишем

в дифференциальной форме

 

 

 

 

дР_ __

D

<ЭФ0

—W

 

 

 

 

дЕ ~

4r.rl

дЕ ехр

+

В

(1.100)

 

 

 

 

^ 7*23 + Р\2 Я

 

 

15

1

d<t>0

 

 

 

плотность

потока

в отсутствие по-

где —

йтб— спектральная

4пгз

o t-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

глотителя, т. е . л: в экспоненциальном множителе

равен

 

 

нулю.

 

 

 

 

 

 

 

Интегральная интенсивность определится по формуле

 

 

 

 

 

D

 

. <7Ф„

 

 

( 1. 101)

 

 

 

4пг\ J

d E ~dE е х р ( - хТ),

 

или

 

 

 

 

 

д % (£,)

 

 

 

 

 

/" =

D

Ь—а

 

е х Р ( - ^

/ ) -

( 1. 102)

 

 

4nr\

k

 

 

 

 

 

 

7=1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тогда

чувствительность

по q можно найти

из выражения

 

 

 

 

 

 

ь

 

 

 

 

 

дГ_

 

ЯхРозРюдРо

d E A ^ e ~ xT,

(1.103)

 

 

dq

4*г1 (р2з + Рп q f

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S. =

dl"

Рхрозр^дро

 

b — a

 

 

04)

dq

4nr! ( P2з + W v f

.

 

 

 

 

7=1

 

 

Максимальная чувствительность наблюдается при значении л:,

удовлетворяющем

условию

ь

 

 

 

ь

 

 

 

 

(d + х)

х j d E A

Те~хТ,

 

(1.105)

или

 

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г'

(1.106)

7=1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

колебаний

плотности

 

при ее

стабилизации на результаты у-абсорбционного анализа пульпы.

Выражение (1.31)

можно записать в виде

 

 

/ а г / 0 е х р [ - х ( т 3 Ро+

Р03)] , т 23^ 0 . (1.107)

Найдем чувствительность интенсивности I к изменению плот­

ности

ро в дифференциальной

форме:

 

 

S =

d l

■I x [

Й"13<7Р3

(1.108)

 

<7р<>

 

Ро

 

 

 

здесь

введено обозначение

 

 

 

 

 

а = ( Рз2 + Я Р п У 1

(1.109)

 

 

 

16

Следовательно, погрешность в интенсивности / за счет колеба­ ний плотности р0

 

 

 

 

Д /^ Д р 0 Д

 

(1. 110)

 

 

 

 

0 Ро

 

 

может быть представлена в виде

 

 

 

 

A / ^ l\Po 1х ( т3 + аге^Рз-1

).

(1.111)

Тогда ошибка

анализа в

определении q с учетом (1.37)

имеет

ьид

 

 

 

 

 

 

А

_

А /

5 _ fl2 ( "з + а Эз ?Рз-1

) Рз Ро

(1.112)

 

Ро

Ро

?

х1зРозРез

 

 

Из (1.112) можно установить пределы колебания плотности в способе анализа при постоянной плотности, зная допустимые зна­

чения Д<7 .

Так

например,

при р0=1,3,

р2 = 2,8, pi = 19,3,

р3= 1 ,

ti=4,36 см2-г~',

т2~ тз^0,17

см2-г~1 (для

Е =

0,1 Мэе)

получим

для

q = 0,03

(промпродукт)

 

 

 

 

 

 

 

 

Х « 1 , 0 5 Д Ро,

 

 

(1.113)

для

q = 0,6

(концентрат) —

 

 

 

 

 

 

 

 

Ч о ^ 5’7 ДРо-

 

 

(1.114)

С учетом требований производства в первом

случае (для пром-

продукта погрешность автоматического анализа

102Д<7„ ^ 0 ,3 %

W)

колебания плотности пульпы не должны превышать 0,3%

Ро,

а во

втором (102 Д<7р

^ 2 ,5 % W )—0,4% р0. Эти достаточно жесткие тре­

бования к стабилизации плотности пульпы указывают на необхо­ димость разработки чувствительных регуляторов плотности пульпы для анализа при постоянной плотности.

М. Интерпретация результатов у-флуоресцентного анализа вольфрама в сталях, порошках, жидких продуктах обогащения*,

В у-флуоресцентном анализе для интерпретации результатов измерений широко используется способ спектральных отношений. Считается, что между концентрацией с определяемого элемента и спектральным отношением т] существует линейная зависимость в достаточно большом диапазоне концентраций [5, 6].

Здесь мы выводим функциональную зависимость между с и т] между с и т)' — отношением к счету в равновесной точке, а также формулу, учитывающую насыщение счета флуоресцентного излуче­ ния и падение счета рассеянного излучения при возрастании г.

* Раздел написан совместно с Л. Н. Кобелевы

Гос. пубтичная

 

 

ч

 

научногохничоекая

 

2 -9 9

I б и б л и о :.н а С СС Р

17

 

 

 

I

ЭКЗЕМПЛЯР

 

 

 

1

ЧИТАЛЬНОГО ЗАЛА

 

 

 

 

 

Способ спектральных отношений исходит из зависимости отно­ шения г] спектральных интенсивностей / ь h (или скоростей счета «ь п2) в двух каналах

h

Hl

(ИЛ)

h

п2 ’

 

от концентрации с исследуемого

элемента, причем

один канал

настраивается вблизи пика флуоресцентного излучения исследуе­ мого элемента, другой — вблизи пика рассеянного излучения или вблизи равновесной точки.

Выведем функциональную зависимость между г| и концентра­

цией с исследуемого элемента,

пренебрегая фоновым

излучением

и излучением многократного рассеяния. Скорость счета

в /-м кана­

ле можно представить в виде

 

 

 

 

« / -

njs +

V

 

(И.2)

где i , s - индексы флуоресцентного

излучения

однократного

рассеяния.

 

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

(Н .З)

Предполагая, что флуоресцентное и рассеянное излучение (каж ­ дое в отдельности) подчиняются нормальному закону распределе­ ния, записываем

 

 

 

 

 

« 1,

=

 

 

G U )

 

 

 

 

 

п,.

S4

 

(Д-5)

где о., ^ — константы,

зависящие от

величин дисперсий

и от вы-

 

бора каналов.

 

 

 

 

 

 

Тогда

(Н.З) принимает

вид

 

 

 

 

 

 

 

=

n U

+

ап 2s

\ -j—.с

-

(П.6>

 

 

 

71

?Я ц

+

п 2S

зГ + 1

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 =

п и п ъ

 

(Н.7)

По определению

п и — скорость

счета

импульсов

флуорес­

центного

(I)

излучения

в первом

канале,

n.,s — рассеянного (s)

излучения

во

втором

канале.

Последняя

уменьшается

пропор­

ционально концентрации

с исследуемого

элемента

(поскольку

рассеивается

тем меньше

-[-квантов,

чем

больше

поглощается

исследуемым

элементом):

"L-

 

 

(П'.8)

 

 

 

 

где — значение n2s при с — 0.

С другой стороны, всякий поглощенный 7-квант дает определенныйпроцент выхода флуоресцентного излучения в канале 1,

т. е.

t'

(‘1-9)

п и ~~с.

Учитывая высокую эффективность относительных величин,

будем нормировать (я”* — л 2*) и п и на

поскольку она

легко

фиксируется в эксперименте. Однако, как увидим позднее, в эк­

спериментах удобнее находить не

n%s а отношение

п и

(И. 10)

-'1о = - 4 £ ,.

п

 

определяемое на пустой породе. Из нормировки (II.8), (II.9) по­ лучим

 

5 =

 

ас,

 

‘ 2s

 

 

 

n 2 s ~ n 2s

=

be,

где a, b — константы

пропорциональности.

Тогда (II.7) с учетом (11.11),

(11.12) принимает вид

 

1 -

Ьс

Из (II.6) и (11.13)

получим

 

 

(II.11)

(11. 12)

(11.13)

 

с

-1

 

А — Вс

1 — *

(11.14)

 

 

 

1 -

 

а 1 — Ьа~ ‘ с

 

где А = а 1 ,

В — Ьа -1* — новые

константы.

 

При с = 0

следует

/г°г =

0,

« .^ = 0 , поэтому

из (11,3) имеем

 

 

а =

=

я?* + <

1S

(IL15)

 

 

 

 

Л+ <

Г *

 

Индекс 0 указывает на измерения на пустой породе.

Из (11.14)

следует

функциональная зависимость с от

 

 

с =

 

 

A ft

 

(11.16)

 

 

 

1 -

f t + в f t

'

где А, В, Э— искомые константы, легко вычисляемые. по экспе­ риментальным данным (для эталонов) зависимости г- от с, по­ скольку они входят в линейную систему уравнений

ci ~ ci ГФ + СФ \ В,. ~ A l r k = ?1У „:

.(.ILX7)

где е<— невязки, 1 < i < п (п > 3).

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ