- •Фгоу впо «омский государственный аграрный
- •Содержание
- •Предисловие
- •Введение
- •1.Общая фармацевтическая химия.
- •Основные критерии фармацевтического анализа
- •Установление подлинности лекарственных веществ
- •Установления подлинности лекарственных средств физическими методами
- •Условные термины растворимости
- •Установления подлинности лекарственных средств химическими методами
- •II. Идентификация элементорганических лекарственных веществ
- •III. Идентификация органических лекарственных веществ.
- •I. Общие химические реакции идентификации органических соединений.
- •Реакции галогенирования и дегалогенирования.
- •Реакции десульфирования.
- •Реакции конденсация карбонильных соединений.
- •Реакции диазотирования и азосочетания.
- •Реакции этерификации, ацилирования и гидролиза.
- •Реакции расщепления аминов и амидопроизводных.
- •Реакции окисления – восстановления.
- •Реакции образования солей и комплексных соединений
- •Количественное определение содержания в препарате чистого вещества.
- •Фотоэлектроколориметрия.
- •Флуориметрия
- •Масс-спектрометрия.
- •Атомно-адсорбционная спектрометрия.
- •Инфракрасная спектроскопия (иксс).
- •Хроматографические методы анализа.
- •Тонкослойная хроматография (тсх).
- •Газовая хроматография (гх).
- •Газожидкостная хроматография (гжх).
- •Высокоэффективная жидкостная хроматография.
- •2. Специальная фармацевтическая химия - методы анализа отдельных лекарственных веществ.
- •Гетероциклические соединения Фурациллин
- •Алкалоиды
- •Атропина сульфат
- •Кофеин-бензоат натрия
- •Теофиллин Тнеорнyllinum
- •Стрептоцид
- •Фталазол
- •Норсульфазол
- •Сульфадимезин
- •Витамины Ретинола ацетат
- •Витамины группыD. Кальциферолы
- •Раствор эргокальциферола в масле
- •Токоферола ацетат
- •Викасол
- •Тиамина бромид
- •Тиамина хлорид
- •Витамин b2. Рибофлавин
- •Рибофлавин
- •Пиридоксина гидрохлорид
- •Индофеловый краситель
- •Цианокобаламин
- •Кислота фолиевая
- •Витамин c
- •Кислота аскорбиновая. Витамин с
- •Витамины группы p Рутин
- •Пангамовая кислота
- •Кальция пангамат
- •Антивитамины
- •Дикумарин
- •Неодикумарин
- •Вопросы для повторения
- •Антибиотические вещества Антибиотики.
- •Антибиотики алициклическогоциклического ряда (тетрациклины)
- •Окситерациклина гидрохлорид
- •Окситерациклинадигидрат
- •Tетрациклин
- •Бензилпеницициллина натриевая (калиевая) соль
- •Феноксиметилпенициллин
- •Антибиотики ароматического ряда.
- •Левомицетин
- •Стрептомицина сульфат.
- •Заключение
- •Библиографический список
- •Список рекомендуемой литературы
III. Идентификация органических лекарственных веществ.
Идентификация веществ данной группы основана на определении входящих в их состав функциональных групп (реакционноспособных атомов, групп атомов или реакционных центров в молекуле органического соединения). Используемые для этой цели методы разделяют на три группы: 1) общие химические реакции; 2) реакции образования солей и комплексных соединений; 3) реакции, используемые для идентификации органических оснований и их солей.
I. Общие химические реакции идентификации органических соединений.
В данную группу входят три типа методов: 1) реакции замещения (нитрование, галогенирование, десульфированиу) и конденсации карбонильных соединений); 2) реакции превращения заместителей (диазотирование и азосочетание, ацилирование и этерификация); 3) реакции окисления - восстановления.
Реакции нитрования и нитрозилирования.
Нитрование – замена атома водорода в бензольном цикле на радикал азотной кислоты (нитрогруппу). При этом появляется характерное желтое окрашивание, обсловленное образованием моно-, ди- и тринитропроизводных. Применяетсмя даннвя реакция для идентификации фенолов, фенобарбитала, фенацетина и др. Подобные продукты реакции образуют некоторые вторичные ароматические амины, например дикаин. Последний при взаимодействии с гидроксидом калия образует калиевую соль 0-хиноидного соединения, окрашенную в кроваво-красный цвет.
Идентификация алкалоидов при помощи реакции Витали-Морена также основана на реакциях нитрования с образованием тринитросоединений троповой или дифенилуксусной кислот, являющихся продуктами кислотного гидролиза тропина. При дальнейшем взаимодействии этих соединений с гидроксидом калия образуется окрашенное в фиолетовый цвет соединение хиноидной структуры. Для идентификации производных нитрофурана на них также действуют гидроксидом калия с образование окрашенных продуктов. Окраска, по-видимому, обусловлена образованием фуранового цикла.
Для идентификации некоторых гетероциклических соединений, содержащих подвижный атом водорода (антипирин, бутадион и др.), проводят реакцию нитрозилирования с последующим образованием окрашенных нитрозосоединений. В этих условиях окрашенные продукты дают и производные барбитуровой кислоты, содержащие иминную группу. Гидразины, например апрессин, образуют с азотистой кислотой нитросоединения со стабильной температурой плавления. Нитрозилирование с последующим окислением до индофенола, обладающего интенсивно-синей окраской, используют для идентификации производных фенолов. Индофенол можно получить и при окислении производных первичных аминов и производных п-аминофенола (анилина, анестезина, фенацетина, парацетамола и оксафенамида хлорамином или бихроматом калия.
Реакции галогенирования и дегалогенирования.
Данные реакции применяют для идентификации непредельных соединений, спиртов, фенолов, ароматических аминов, галогенопроизводных и других лекарственных средств.
Для идентификации непредельных соединений используют реакции присоединения брома, раствор которого при этом обесцвечивается. Данный метод нельзя применить, если одновременно протекают реакции окисления или замещения, например в присутствии фенолов, енолов или аминов. Нередко применяют галогенирование, протекающее по типу реакции замещения. Так проводят иодоформную пробу, применяемую для идентификации этилового спирта и анестезина, содержащего этоксильную группу:
С2Н5ОН + 4I2 + 6 КОН →CHI3↓ + 5KI+HCOOK+ 5H2O.
Образующийся иодоформ выпадает в виде желтого осадка с характерным запахом.
Реакции бромирования или иодирования используют и для идентификации фенолов и ароматических аминов. Наличие в их молекулах заместителей первого рода (гидрокси- или аминогрупп) способствует образованию трибромфенола или триброманилина, выпадающих в виде белого осадка. Если у данных соединений гидроксильная или аминогруппа ациллирована, то предварительно проводятих гидролиз в щелочной или кислой среде. В реакции галогенирования вступают не только ароматические, но и гетероциклические соединения, содержащие гидроксильные группы, в частности некоторые витамины и антибиотики.
Для идентификации хлор-, иод- и бромпроизводных органических соединений используют дегалогенирование, процесс обратный галогенированию. Поскольку в молекуле органического вещества связаны не ионогенной, а ковалентной связью, то в зависимости от прочности этой связи применяют различные способы дегалогенирования. Атом галогена можно отщепить под действием нитрата серебра: (R-CH2-HaL+AgNO3→AHaL↓ +R-CH2-0-NO2), гидроксидов щелочных металлов (R-CH2-HaL+NaOH→NaHaL+R-CH2-OH) или путем восстановительного отщепления (R-CH2-HaL+ 2 [Н] →R-CH3 +HHaL). При идентификации хлороформа, хлорэтила, производных бис-(β-хлорэтил)-амина и других хлорпроизводных органических соединений процесс дехлорирования осуществляют нагреванием препарата в растворе гидроксида натрия или в водно-спиртовой среде с раствором нитрата серебра. Отщепившийся ион хлора сразу же осаждается ионом серебра. Аналогичным способом анализируют бромизовал и другие бромсодержащие органические соединения. Освободившийся ион брома окисляют хлорамином до свободного брома, который окисляет слой хлороформа в желто-бурый цвет.