- •Разработчик
- •Зав. Кафедрой Химии
- •Предисловие (общие методические указания)
- •Рекомендуемая литература Основная
- •Дополнительная
- •Примерный тематический план
- •Содержание программы и методические указания к самостоятельной работе по изучению дисциплины
- •1. Введение: основные понятия физической химии
- •2. Химическая термодинамика
- •3. Химическое равновесие
- •4. Применение термодинамики к фазовым переходам
- •5. Растворы неэлектролитов
- •6. Растворы электролитов
- •7. Электропроводность растворов электролитов
- •8. Электродные процессы и электродвижущие силы
- •9. Химическая кинетика и катализ
- •Методические указания к выполнению расчётно-графических заданий (ргз)
- •Контрольные вопросы
- •1. Вопросы к коллоквиуму №1 «Химическая термодинамика. Химическое равновесие»
- •2. Вопросы к экзамену
- •Контрольные задачи, выносимые на экзамен
- •A. Химическая термодинамика
- •1. Закон Гесса и следствия из него
- •2. Изменение термодинамических параметров при нагревании (охлаждении) вещества
- •3. Расчёт абсолютной энтропии вещества
- •4. Расчёт термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов
- •B. Фазовое равновесие
- •1. Переход между конденсированными фазами
- •2. Испарение
- •3. Сублимация
- •C. Коллигативные свойства растворов
- •1. Давление насыщенного пара
- •2. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения
- •3. Осмотическое давление
- •D. Растворы электролитов
- •1. Изотонический коэффициент и степень диссоциации электролита
- •2. Ионная сила, средний коэффициент активности
- •3. Электропроводность растворов
- •4. Доннановское равновесие
B. Фазовое равновесие
1. Переход между конденсированными фазами
1. Под давлением 0,1013 МПа лёд плавится при 273 К. Удельный объём льда при 273 К равен 991,1 , воды – 916,6 . Мольная теплота плавления льда mН = 6010 . Вычислите давление, при котором лёд плавится при температуре 271 К.
Ответ: Р = 33,06106 Па.
2. Теплота плавления ртути при температуре тройной точки (234,29 К) mН = 11,8103 . При этой же температуре плотность жидкой ртути равна 13690 , плотность твёрдой ртути – 14193 . Вычислите давление, при котором температура плавления ртути станет равной 235,29 К.
Ответ: Р = 1,951107 Па.
3. При температуре 0 С мольная теплота плавления льда mН = 6010 . Мольный объём льда равен 19,652 , воды – 18,018 . Определите зависимость температуры плавления льда от давления.
Ответ: = -7,4310-8 .
2. Испарение
4. Вычислите теплоту испарения воды при 273,16 и 573,16 К, используя следующие данные:
-
Т, К
273,16
573,16
Vп,
206,3
0,0215
Vж,
0,001
0,0014
,
4,38510-4
1,201
Ответ: vН1 = 2504103 ; vН2 = 1403103 .
5. При температуре –12,0 С жидкая SO2 обладает давлением насыщенного пара Р1 = 91,38 кПа, а при температуре –8,0 С – Р2 = 109,1 кПа. Рассчитайте теплоту испарения SO2.
Ответ: vН = 25,48 .
6. При Р = 133,3 Па температура кипения алюминия 1284 С, а при Р = 1333 Па – 1487 С. Рассчитайте теплоту испарения алюминия и температуру кипения при Р = 666,5 Па.
Ответ: vН = 258,4 ; Tv = 1420,5 С.
7. Аргон кипит при температуре –185,6 С при атмосферном давлении и при –179,0 при Р = 2 атм. Также он кипит при –154,9 С при Р = 10 атм. и при –141,3 С при Р = 20 атм. Рассчитайте теплоту испарения для каждой пары температур.
Ответ: vН1 = 7,171 ; vН2 = 6,591 .
8. Рассчитайте температуру кипения воды на вершине горы Эверест (высота 8,84 км; давление 0,365 атм.). Теплота испарения воды vН = 40,67 = const.
Ответ: t = 73,35 С.
9. При Р = 1 атм. CCl4 кипит при температуре 349,9 К. При каком давлении температура кипения CCl4 будет равна 400 К, если теплота испарения тетрахлорметана vН = 30 =const?
Ответ: Р = 3,64 атм.
10. При Р = 1 атм. NH3 кипит при температуре 239,72 К. При какой температуре аммиак будет кипеть под давлением 2 атм., если его теплота испарения vН = 23,33 = const?
Ответ: T = 254,8 К.
11. В хлороформе растворено вещество, чувствительное к термическому воздействию. Для выделения вещества необходимо испарить СНCl3 при температуре 0 С методом вакуумной дистилляции. При каком давлении можно осуществить процесс, учитывая, что при Р = 1 атм. температура кипения хлороформа 334,4 К, а теплота испарения vН = 29,4 = const?
Ответ: Р = 0,093 атм.
12. Нормальная температура кипения хлорбензола (при Р = 1 атм.) равна 405,4 К. При Р = 53320 Па температура кипения хлорбензола составляет 382,2 К. Рассчитайте теплоту и энтропию испарения хлорбензола при Тv = 405,4 К; температуру кипения хлорбензола при Р = 266,6 Па.
Ответ: vН = 35,65 ; vS = 87,94 ; Тv = 259,6 К.
13. Зависимость теплоты испарения этана от температуры в интервале от 100 до 200 К выражается уравнением:
vН = 22296 – 57,11Т + 0,1028Т2
Рассчитайте давление паров этана при 155 К, если давление паров этана при 180 К равно 0,07877 МПа.
Ответ: Р = 0,0146МПа.
14. Температурная зависимость давления паров этана в диапазоне от 100 до 200 К выражается уравнением:
lnP(МПа) = 45,8006 – 2681,5 + 0,012366Т – 6,8688lnT
Рассчитайте: давление пара этана при Т = 150 К; теплоту испарения при Т = 125 К. Приняв vН125 за vН, определите температуру кипения этана при Р = 1 атм. по правилу Трутона.
Ответ: Р = 9674 Па; vН125 = 16,76 ; Тv = 188,06 К.
15. Температурная зависимость давления паров ртути выражается уравнением:
lnP(Торр) = 25,7735 – 7769,32 – 1,05576lnT
Рассчитайте: давление пара ртути при 25С; теплоту испарения при Т = 273 К; температуру кипения ртути при Р = 105 Па, используя правило Трутона.
Ответ: Р = 0,245 Па; vН273 = 62,20 ; Тv = 659,81 К.
16. Температурная зависимость энтальпии испарения азота выражается уравнением:
vН = 8070 – 32,07Т
При давлении 1 атмосфера азот кипит при 77,33 К. Выведите зависимость lnP от Т. Рассчитайте: давление паров азота при 80 К; температуру кипения азота при Р = 100 Торр.
Ответ: Р = 135142 Па; Тv = 65,3 К.