2. Многоатомные спирты и многоатомные фенолы. Строение и реакционная способность. Качественные реакции.

Многоатомные спирты

 

Представители многоатомных спиртов — этиленгликоль и глицерин.

Химические свойства

Многоатомные спирты по химическим свойствам сходны с одноатомными спиртами. Однако в химических свойствах многоатомных спиртов есть особенности, обусловленные присутствием в молекуле двух и более гидроксильных групп. Кислотность многоатомных спиртов выше, чем одноатомных, что объясняется наличием в молекуле дополнительных гидроксильных групп, обладающих отрицательным индуктивным эффектом. Поэтому многоатомные спирты, в отличие от одноатомных, реагируют со щелочами, образуя соли. Например, этиленгликоль реагирует не только с щелочными металлами, но и с гидроксидами тяжелых металлов.

 

При взаимодействии этиленгликоля с галогеноводородами (НСl, HBr) одна гидроксильная группа замещается на галоген:

Вторая гидроксогруппа замещается труднее, под действием РСl5. При взаимодействии гидроксида меди (II) с глицерином и другими многоатомными спиртами происходит растворение гидроксида и образуется комплексное соединение ярко-синего цвета.

 

Многоатомные фенолы

а) Рассмотрим реакции фенола по ОН-группе:

Кислотные свойства у фенола выражены сильнее, чем у спирта С₂Н₅ОН. Фенол – слабая кислота (карболовая).

б) Реакции фенола по бензольному кольцу:

3. Фосфолипиды. Строение, гидролиз, биологическая роль.

ФОСФОЛИПИДЫ , природные липиды, содержащие в молекуле остаток фосфорной к-ты, связанной эфирной связью с производным многоатомного спирта.

Наиб. распространенная группа Ф.- фосфоглицериды общей ф-лы ROCH₂CH(OR )СН₂ОР(О)(О^-)ОХ (R, R - алкил, алкенил, ацил; X = H, CH₂CH₂N⁺H₃ и др·)· К фосфолипидам относятся также фосфосфинголипиды RCH(OH)CH(NHCOR)CH₂OP(O)(O^-)OX (R - алкил, алкенил, R - ацил), диольные фосфолипиды RO(CH₂)_nCH₂OP(O)(O^-)Х

Молекулы Ф. содержат неполярные гидрофобные "хвосты" и полярную гидрофильную "головку" (остаток фосфорной к-ты), что определяет мн. физ.-хим. св-ва, в т. ч. способность формировать мембраны биологические .

Гидролиз проеткает под действием ферментов. В итоге образуются исходные вещества.

4. Осуществите превращения: 2,2-диметилпропан → 1,1-дихлор-2,2-диметилпропан → 2,2‑диметилпропаналь → гидросульфитное производное 2,2-диметилпропаналя.

2,2-диметилпропан+хлор2=свет1,1-дихлор-2,2-диметилпропан+вода=кат2,2‑диметилпропаналь

Билет № 39

1. Влияние индуктивного и мезомерного эффектов на свойства органической молекулы. Приведите примеры.

Индуктивный эффект Индуктивный эффект (I-эффект) - это передача электронного влияния заместителей по цепи σ-связей. Этот эффект передаётся по цепи σ-связей с постепенным затуханием и, как правило, через три - четыре связи он уже не проявляется. Направление индуктивного эффекта заместителя качественно оценивают, сравнивая с со связью С-Н, пологая её неполярной, а индуктивный эффект водорода равным нулю. Электроотягивающие заместители снижают элекроную плотность в системе σ-связей, и их называют электроноакцепторными. Элекроноподающие заместители повышают электроннную плотность в цепи σ-связей по сравнению с атомом водорода, т. е. проявляют +I эффект и являются элекронодонорными. К ним относятся атомы с низкой электроотрицательностью (например, металлы), а также отрицательно заряженные атомы или группы, обладающие избытком электронной плотности, которую они стремятся перераспределить на соседние связи. Индуктивный эффект называют отрицательным (–I), если заместитель уменьшает электронную плотность на атоме углерода, с которым связан этот заместитель. При этом заместитель приобретает частичный отрицательный заряд (), а атом углерода - частичный положительный заряд (+). Например:

Индуктивный эффект называется положительным (+I), если заместитель увеличивает электронную плотность на атоме углерода, индуцируя на нем частичный отрицательный заряд , сам при этом приобретая заряд . Направление (знак) I-эффекта заместителя качественно оценивается путем сравнения со стандартом - атомом водорода, индуктивный эффект которого принят за 0.

• –I-эффект проявляют заместители, которые содержат более электроотрицательные атомы, чем атом углерода:

-F, -Cl, -Br, -OH, -NH₂, -NO₂, >C=O, -COOH и др.

• +I-эффект проявляют заместители, содержащие атомы с низкой электроотрицательностью:

-Mg-, -Li; алифатические углеводородные радикалы (-CH₃, -C₂H₅) и т.п.

Мезомерный эффект Мезомерный эффект, или эффект сопряжения (М-эффект), - это передача электронного влияния эаместителей по соряжённой системе. Эффект сопряжения, в отличии от индуктивного эффекта, он передаётся по сопряжённой системе без затухания.

2. Одноосновные гидроксикислоты. Строение и реакционная способность гидроксикислот как бифункциональных соединений. Специфические свойства: элиминирование, внутри- и межмолекулярная циклизация. Биологическая роль гидроксикислот.

Молочная, одноосновная, двухатомная

     

 Гомологический ряд начинается с оксимуравьиной или угольной кислоты Н₂СО₃ или НО-СООН.   Затем следует a-оксиуксусная кислота (гликолевая) НОСН₂СООН.

Реакция элиминирования только под действием ферментов и переносчиков. Смотри нагревание гидрокси кислот.