3. Окислительно-восстановительные реакции моносахаридов. Биологическая роль.

+Ag20, Cu(OH)2

C6H5-NH-NH2

Восстановление –сорбит

Образование биологически важных кислот, а именно глюконовой, глюкуроновой, и др.

4. Метилвинилкетона+H2 = бутанол – 2

+HBr=Присоединение по двойной связи против правилу Марковникова, т.к кето-группа

То же с бром 2

+NaHSO3=CH2=CH-C-CH3

-HSO3

-ONa

Билет 33 вопро 1

Реакции элиминирования, то есть отщепления могут служить методом получения алкенов, например отщепление воды от спирта.Дегидратация спиртов проводится при нагревании их в сильнокислой среде, например в присутствии конц.серной или фосфорной кислот.

Реакции элиминирования могут протекать как по мономолекулярному, так и по бимолекулярному механизму.

Мономолекулярное отщепление (элиминирование) Е1. Реакции элиминирования Е1 как правило протекают при повышении температуры. Процесс Е1 имеет стадию образования карбокатиона. Именно по механизму Е1 протекает отщепление воды от третичных спиртов. Например: (СН3)3СОН - СН2=С(СН3)-СН3 +Н2О. Сам процесс на стр.177.

В реакциях отщепления воды от спирта наблюдается преимущественно отщепление протона от наименее гидрогенизированного атома углерода (правило Зайцев\\\\

Яболчная кислота НООССН(ОН)СН2СООН относится к дикарбоновым кислотам. В значительных количествах содержиться в незрелых яблоках, рябине, фруктовых соках. В цикле Кребса яблочная кислота образуется путем гидратации фумаровой кислоты и далее окисляется конферментом НАД+ в щавелевую кислоту.

НООССН=СНСООН+Н2О=НООССН(ОН)СН2СООН+НАД=НООСС(=О)СН2СООН

фумаровая яблочная кислота

Винная кислота НООССН(ОН)СН(ОН)СООН содержит 2 ассиметричных атома С и поэтому должны существовать в виде четырех стереоизомеров. Известны только три: оптические антиподы D(+) винная и L(-)винная и их диастереомер — оптически неактивная мезовинная кислота.

СООН СООН

| |

Н-С-ОН НО-С-Н

| |

НО-СН Н-С-ОН

| |

СН3 (+) СН3 (-)

(+) винная кислота — виннокаменная кислота, из-за осадка выпадающего при брожении виноградного сока.

(-) - содержиться во многих растениях (виноград, рябина).

Химические свойства одинаковы.

Мезовинная кислота — молекула содержащая центры хиральности, но в целом являющейся ахиральной из-зи наличия плоскости симметрии. Мезовинная кислота не обладает оптической активностью, она представляет собой «внутрений» рацемат: два идентичных центра хиральности имеют различные конфигурации (см. стр. 262 Тюкавкина).

Винная кислота в медецине используется как слабительное средство, в виде шипучих порошков с содой. В пищевой промышленности для изготовления лимонада.

Используется как реактив на ион К.

СООК(СНОН)2СООН+КОНизб=СООК(СНОН)2СООК тартрат К растворимая соль

Кислый тартрат К не растворима (белый осадок) — СООК(СНОН)2СООН

Продукт взаимодействия соли винной кислоты с Сu(ОН)2 называется реактивом Фелинга. Эта реакция показывает основность винной кислоты (см. лекции Оксикислоты)

Образуют виноградную кислоту при смешивании равных количеств право- и левовращающих кислот при нагревании с водой.

Трехосновная кислота — лимонная НООССН2С(ОН)(СООН)СН2СООН в больших количествах содержиться в плодах цитрусов (лимоны, апельсины), в винограде, крыжовнике. Соли лимоной кислоты — цитраты.

При нагревании с Н2SО4кон. Образуется НСООН+Н2ССООН ацетондикарбоновая

|

С=О

|

СН2СООН

Специфические свойства кислот:

Оксикислоты при нагревании из двух молекул выделяют воду и образуют циклический ангидрид — лактид (см. Лекции)

?-оксикислоты образуют непредельные карбоновые кислоты, ?,?-оксикислоты из одной молекулы при нагревании выделяют моль Н2О и образуют циклически устойчивые лактоны.