Химия сборник лабораторных работ
ФИО студента _____________________________________ группа __________
существенных потерь металла не будет. Причиной энергетической неоднородности металла и сплава могут быть неоднородность сплава по химическому и фазовому составу, наличие примесей в металле, пленок на его поверхности и др. Анодные участки обычно характеризуются меньшим электродным потенциалом, а катодные – большим потенциалом в данной среде. Катодные и анодные участки чередуются и имеют очень малые размеры. Таким образом, при наличии энергетически неоднородной поверхности металла коррозионный процесс заключается в работе огромного числа коррозионных микроэлементов. Коррозионный элемент в отличие от гальванического элемента является короткозамкнутым.
Контакт двух разных металлов, неравномерный доступ окислителя к металлической поверхности, различие в условиях эксплуатации – все это приводит к появлению в работе коррозионных микроэлементов.
Коррозия как самопроизвольный процесс протекает, если энергия Гиббса реакции имеет отрицательное значение, а так как энергия Гиббса реакции непосредственно связана с ЭДС элемента Е = - G/n·F, то возможность протекания коррозии можно установить по знаку ЭДС элемента. Если Е 0, то коррозия возможна. Так как ЭДС равна разности потенциалов окислителя и восстановителя Е = окис – восст, то коррозия возможна при условии, что потенциал окислителя положительнее потенциала металла:
φокис > φ°(Men+/Me)
Зависимость потенциала кислородного электрода при 298 К от величины рН определяется уравнением:
O2 / OH , H 2 O = 1,23 – 0,059·рН,
а для водородного электрода:
H / H 2 = –0,059·рН.
Если потенциал металла положительнее потенциала кислородного электрода, то коррозия металла невозможна. Например, потенциал золота в отсутствие комплексообразования во всех областях рН положительнее потенциала кислородного электрода, поэтому золото с поглощением кислорода и выделением водорода корродировать не может. Если потенциал металла положительнее потенциала водородного электрода и отрицательнее потенциала кислородного электрода, то коррозия возможна с поглощением кислорода и невозможна с выделением водорода. Наконец, если потенциал металла отрицательнее потенциала водородного электрода, то возможна коррозия как с поглощением кислорода, так и с выделением водорода. К таким металлам относятся щелочные и щелочноземельные металлы, алюминий, цинк и др.
Итак, коррозия с кислородной деполяризацией протекает при выполнении условия:
0Me n / Me O2 / OH , H 2 O = 1,23 – 0,059·рН,
акоррозия с водородной деполяризацией:
0Me n / Me H / H 2 = –0,059·рН.
61
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №1. Влияние рН среды на характер восстановления перманганата калия
В три пробирки внесите по 3-4 капли 0,5н. раствора перманганата калия. В первую пробирку добавьте 2-3 капли 2н. раствора серной кислоты, во вторую пробирку – 2-3 капли воды, в третью пробирку – 4-5 капель концентрированного раствора гидроксида натрия. Во все три пробирки внесите по микрошпателю кристаллов сульфита натрия и перемешайте раствор до полного растворения кристаллов. Запишите протекающие окислительно-восстановительные реакции восстановления перманганата калия сульфитом натрия в зависимости от рН среды, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций и укажите происходящие визуальные изменения.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Для подтверждения образующихся продуктов и возможности протекания данных реакций рассчитайте Δφ° реакций.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
62
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №2. Окислительные свойства атомов элементов в высшей степени окисления
Внесите в пробирку 3-4 капля 0,5н. раствора дихромата калия, добавьте для создания кислой среды 3-4 капли соляной кислоты, после чего прибавьте микрошпатель кристаллов сульфита натрия. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №3. Окислительные и восстановительные свойства атомов элементов в промежуточной степени окисления
3.1 Взаимодействие перекиси водорода с перманганатом калия
Внесите в пробирку 3-4 капли 2н. серной кислоты и 3-4 капли 3% раствора перекиси водорода. Затем по каплям добавляйте 0,5н. раствор перманганата калия. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
3.2 Взаимодействие перекиси водорода с иодидом калия
Внесите в пробирку 5-6 капель раствора иодида калия и 2-3 капли 2н. раствора серной кислоты. Затем прибавьте 3-4 капли 3% раствора перекиси водорода. С помощью крахмального клейстера можно обнаружить свободный йод. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.
63
ФИО студента _____________________________________ группа __________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
3.3 Взаимодействие перекиси водорода с сульфидом свинца
В пробирку с 2 каплями 0,5н. раствора нитрата свинца добавьте 2-3 капли раствора сульфида натрия. Запишите уравнение протекающей реакции в молекулярной и ионно-молекулярной форме и отметьте цвет образующегося осадка.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Внесите в пробирку 3-5 капель 3% раствора перекиси водорода. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
3.4 Взаимодействие перекиси водорода с двуокисью свинца
В пробирку с 3-4 каплями 3% раствора перекиси водорода и 2-3 каплями 2% серной кислоты внесите несколько кристалликов диоксида свинца. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
64
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №4. Внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции (выполняется в вытяжном шкафу!)
Поместите в пробирку 4-5 микрошпателей кристаллического дихромата аммония. Пробирку наклонно закрепите в штативе и нагрейте с помощью спиртовки до начала реакции, затем горелку уберите. Начавшаяся реакция протекает бурно, сопровождаясь образованием азота, воды и оксида хрома (III). Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №5. Определение направления редокс-процесса
В две пробирки наливают по 2 см3 раствора хлорида железа (III). В одну пробирку добавляют 1 см3 раствора иодида калия, а в другую – 1 см раствора бромида калия. Запишите протекающие окислительно-восстановительные реакции, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
По выполненным опытам заполните таблицу 5.1.
Таблица 5.1
Вещества, обладающие |
Вещества, обладающие |
Вещества, обладающие |
|
только окислительными |
только восстановительными |
||
двойственными свойствами |
|||
свойствами |
свойствами |
||
|
|||
|
|
|
65
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Таблица 5.2 Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы при 25°С
Символ |
Высшая степень окисления |
+ne |
Низшая степень окисления |
E˚, B |
|
элемента |
(окисленная форма) |
(восстановленная форма) |
|||
|
|
||||
|
HAsO2 + 3H+ |
+3e |
As↓ + 2H2O |
+0,234 |
|
As |
H3AsO4 + 2H+ |
+2e |
HAsO2 + 2H2O |
+0,56 |
|
AsO2- + 2H2O |
+3e |
As↓ + 4OH- |
-0,68 |
||
|
|||||
|
AsO43- + 2H2O |
+2e |
AsO2-+ 4OH- |
-0,71 |
|
|
Br2 |
+2e |
2Br- |
+1,087 |
|
|
BrO3-+ 5H+ |
+4e |
HBrO + 2H2O |
+1,45 |
|
Br |
BrO3-+ 2H2O |
+4e |
BrO- + 4OH- |
+0,54 |
|
2BrO3-+ 6H2O |
+10e |
Br2 + 12OH- |
+0,50 |
||
|
|||||
|
BrO3-+ 6H+ |
+6e |
Br- + 3H2O |
+1,45 |
|
|
BrO3- + 3H2O |
+6e |
Br- + 6OH- |
+0,61 |
|
C |
2CO2↑ + 2H+ |
+2e |
H2C2O4 |
-0,49 |
|
|
Cl2↑ |
+2e |
2Cl- |
+1,359 |
|
|
HClO + H+ |
+2e |
Cl- + H2O |
+1,50 |
|
Cl |
ClO3- + 6H+ |
+6e |
Cl- +3H2O |
+1,45 |
|
2ClO3-+ 12H+ |
+10e |
Cl2↑ + 6H2O |
+1,47 |
||
|
|||||
|
ClO4- + 8H+ |
+8e |
Cl- + 4H2O |
+1,38 |
|
|
ClO4- + 4H2O |
+8e |
Cl- + 8OH- |
+0,56 |
|
Cr |
Cr2O72-+ 14H+ |
+6e |
2Cr3+ + 7H2O |
+1,33 |
|
CrO42- + 4H2O |
+3e |
Cr(OH)3↓ + 5OH- |
-0,13 |
||
|
|||||
Cu |
Cu2+ |
+2e |
Cu↓ |
+0,345 |
|
Cu2+ |
+e |
Cu+ |
+0,159 |
||
|
|||||
Fe |
Fe3+ |
+e |
Fe2+ |
+0,771 |
|
H |
2H2O |
+2e |
H2↑ + 2OH- |
-0,828 |
|
|
I2↓ |
+2e |
2I- |
+0,536 |
|
|
IO3- + 5H+ |
+4e |
HIO + 2H2O |
+1,14 |
|
|
IO3- + 2H2O |
+4e |
IO- + 4OH- |
+0,56 |
|
I |
2IO3- + 12H+ |
+10e |
I2 + 6H2O |
+1,19 |
|
|
2IO3- + 6H2O |
+10e |
I2 + 12OH- |
+0,21 |
|
|
IO3- + 6H+ |
+6e |
I- + 3H2O |
+1,08 |
|
|
IO3- + 3H2O |
+6e |
I- + 6OH- |
+0,26 |
|
|
MnO42- + 2H2O |
+2e |
MnO2↓ + 4OH- |
+0,60 |
|
|
MnO4- + 4H+ |
+3e |
MnO2↓ + 2H2O |
+1,69 |
|
Mn |
MnO4- + 8H+ |
+5e |
Mn2+ + 4H2O |
+1,51 |
|
|
MnO4- + 2H2O |
+3e |
MnO2↓ + 4OH- |
+0,60 |
|
|
MnO4- |
+e |
MnO42- |
+0,564 |
|
N |
NO3- + 3H+ |
+2e |
HNO2 + H2O |
+0,94 |
|
NO3- + 2H+ |
+e |
NO2↑ + H2O |
+0,80 |
||
|
|||||
O |
O2↑ + 2H+ |
+2e |
H2O2 |
+0,682 |
|
H2O2 + 2H+ |
+2e |
2H2O |
+1,77 |
||
|
|||||
|
H3PO4 + 2H+ |
+2e |
H3PO3 + H2O |
-0,276 |
|
Р |
PO43- + 2H2O |
+2e |
HPO32- + 3OH- |
-1,12 |
|
|
H3PO4 + 4H+ |
+4e |
H3PO2 + 2H2O |
-0,39 |
|
|
S4O62- |
+2e |
2S2O32- |
+0,09 |
|
|
SO42- + 4H+ |
+2e |
H2SO3 + H2O |
+0,17 |
|
|
SO42- + 8H+ |
+6e |
S↓ + 4H2O |
+0,36 |
|
S |
SO42-+4H2O |
+6e |
S↓+8OH- |
-0,75 |
|
|
SO42-+10H+ |
+8e |
H2S↑+4H2O |
+0,31 |
|
|
SO42-+ H2O |
+2e |
SO3 2-+2OH- |
-0,93 |
|
|
S2O82- |
+2e |
2SO42- |
+2,01 |
|
Sn |
Sn4+ |
+2e |
Sn2+ |
+0,15 |
|
Zn |
Zn2+ |
+2e |
Zn↓ |
-0,764 |
66
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №6. Гальванический элемент
Составьте схему гальванического элемента из предложенных металлических электродов, определив анод и катод по величинам стандартных электродных потенциалов металлов.
Определите, растворы каких электролитов будете использовать. Электроды предварительно зачистите наждачной бумагой и опустите в растворы выбранных электролитов. Стаканчики с электролитами соедините электролитическим ключом (U-образная стеклянная трубка, заполненная насыщенным раствором КCl).
Вольтметром измерьте рабочее напряжение гальванического элемента. Рассчитайте теоретическую величину ЭДС этого элемента.
φ°а = φ°(___/___) = _____ В φ°к = φ°(___/___) = _____ В
Схема гальванического элемента: _____ǀ__________ǀǀ__________ǀ_____
Уравнение реакции окисления на аноде: ____________________________
Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________
Рабочее напряжение: _____ В Концентрации солей: С(_______) = _______ моль/дм3
С(_______) = _______ моль/дм3
Расчет ЭДС 1. Определение молярной концентрации потенциалопределяющих ионов
а) у анода:
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
б) у катода:
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
2.Расчет φа и φк по уравнению Нернста Потенциал анода:
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Потенциал катода:
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
3.Расчет значения ЭДС
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Ввыводе ответьте на вопросы: какой электрод разрушается и почему рабочее напряжение гальванического элемента меньше его ЭДС?
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
67
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №7. Коррозия в нейтральной среде
Приготовьте плотно соединенные попарно пластинки следующих металлов: 1) алюминий – медь; 2) медь – железо.
В два стаканчика налейте на высоту 2-3 см раствор KCl и прибавьте в каждый стаканчик по 2-3 капли фенолфталеина. В один стаканчик погрузите пару Al–Cu, в другой – Fe–Cu так, чтобы концы пластинок металлов, погруженных в раствор, находились на некотором расстоянии друг от друга. Место контакта металлов должно быть вне раствора. Перед погружением в раствор пластинки необходимо зачистить.
Полученные короткозамкнутые элементы моделируют коррозионные процессы при контакте железа с медью и алюминия с медью.
Через 5-10 минут отметьте появление малинового окрашивания в стаканчиках. Составьте схемы коррозионных элементов, напишите уравнения анодных и катодных процессов.
7.1 алюминий – медь |
|
φ°а = φ°(___/___) = _____ В |
|
φ°к = φ°(___/___) = _____ В |
|
Схема гальванического элемента: |
_____ǀ_________________ǀ_____ |
Уравнение реакции окисления на аноде: |
____________________________ |
Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________
Суммарное уравнение: |
____________________________ |
7.2 медь – железо |
|
φ°а = φ°(___/___) = _____ В |
|
φ°к = φ°(___/___) = _____ В |
|
Схема гальванического элемента: |
_____ǀ_________________ǀ_____ |
Уравнение реакции окисления на аноде: |
____________________________ |
Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________
Суммарное уравнение: ____________________________
В выводе сопоставив величины стандартных электродных потенциалов металлов, сделайте вывод об интенсивности смоделированных коррозионных элементов.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №8. Коррозия луженого и оцинкованного железа в кислой среде
Возьмите железную скрепку для бумаги со вставленным в нее кусочком цинка и скрепку с кусочком олова. В две пробирки налейте по 5-6 см3 1н. раствора серной кислоты и добавьте 1-2 капли раствора красной кровяной соли K3[Fe(CN)6] (индикатор на ионы Fe2+). Опустите в каждую пробирку по одному образцу. При контакте образцов с электролитом возникают короткозамкнутые гальванические элементы, моделирующие коррозионные процессы, протекающие при нарушении целостности покрытия оцинкованного и луженого железа.
68
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Через 5-10 минут отметьте, в каком случае наблюдается интенсивное синее окрашивание и чем оно обусловлено? Где более интенсивное выделение газов? Ответ поясните электрохимическими уравнениями анодных и катодных процессов.
8.1 железо – цинк |
|
φ°а = φ°(___/___) = _____ В |
|
φ°к = φ°(___/___) = _____ В |
|
Схема гальванического элемента: |
_____ǀ_________________ǀ_____ |
Уравнение реакции окисления на аноде: |
____________________________ |
Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________
Суммарное уравнение: |
____________________________ |
8.2 железо – олово |
|
φ°а = φ°(___/___) = _____ В |
|
φ°к = φ°(___/___) = _____ В |
|
Схема гальванического элемента: |
_____ǀ_________________ǀ_____ |
Уравнение реакции окисления на аноде: |
____________________________ |
Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________
Суммарное уравнение: |
____________________________ |
В выводе укажите какое покрытие, |
оловянное или цинковое, лучше |
защищает железо от коррозии и почему.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
|
|
|
Таблица 5.3 |
Стандартные электродные потенциалы металлов |
|||
Уравнение электродного процесса |
|
Стандартный потенциал при 25 С, В |
|
Li+ + e → Li |
|
–3,045 |
|
K+ + e → K |
|
–2,924 |
|
Ca+2 + 2e |
→ Ca |
|
–2,866 |
Na+ + e → Na |
|
–2,714 |
|
Mg2+ + 2e |
→ Mg |
|
–2,363 |
Al3+ + 3e |
→ Al |
|
–1,663 |
Mn2+ + 2e |
→ Mn |
|
–1,179 |
Zn2+ + 2e |
→ Zn |
|
–0,763 |
Cr3+ + 3e |
→ Cr |
|
–0,744 |
Fe2+ + 2e |
→ Fe |
|
–0,440 |
Cd2+ + 2e |
→ Cd |
|
–0,403 |
Co2+ + 2e → Co |
|
–0,277 |
|
Ni2+ + 2e |
→ Ni |
|
–0,250 |
Sn2+ + 2e |
→ Sn |
|
–0,136 |
Pb2+ + 2e |
→ Pb |
|
–0,126 |
Fe3+ + 3e |
→ Fe |
|
–0,037 |
2H+ + 2e → H2 |
|
0,000 |
|
Bi3+ + 3e |
→ Bi |
|
0,215 |
Cu2+ + 2e |
→ Cu |
|
0,337 |
Ag+ + e → Ag |
|
0,799 |
|
Hg2+ + 2e |
→ Hg |
|
0,850 |
Pt2+ + 2e |
→ Pt |
|
1,188 |
Au+ + e → Au |
|
1,692 |
|
|
|
69 |
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Работа выполнена _________ |
_______________ |
|
|
дата |
подпись преподавателя |
Баллы за лабораторную работу |
|
|
оформление отчета |
_____ |
_______________ |
|
балл |
подпись преподавателя |
защита работы |
_____ |
_______________ |
|
балл |
подпись преподавателя |
70