Добавил:
ists1808@gmail.com Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия сборник лабораторных работ

Скачиваний:
1
Добавлен:
12.12.2023
Размер:
1.23 Mб
Скачать

ФИО студента _____________________________________ группа __________

существенных потерь металла не будет. Причиной энергетической неоднородности металла и сплава могут быть неоднородность сплава по химическому и фазовому составу, наличие примесей в металле, пленок на его поверхности и др. Анодные участки обычно характеризуются меньшим электродным потенциалом, а катодные – большим потенциалом в данной среде. Катодные и анодные участки чередуются и имеют очень малые размеры. Таким образом, при наличии энергетически неоднородной поверхности металла коррозионный процесс заключается в работе огромного числа коррозионных микроэлементов. Коррозионный элемент в отличие от гальванического элемента является короткозамкнутым.

Контакт двух разных металлов, неравномерный доступ окислителя к металлической поверхности, различие в условиях эксплуатации – все это приводит к появлению в работе коррозионных микроэлементов.

Коррозия как самопроизвольный процесс протекает, если энергия Гиббса реакции имеет отрицательное значение, а так как энергия Гиббса реакции непосредственно связана с ЭДС элемента Е = - G/n·F, то возможность протекания коррозии можно установить по знаку ЭДС элемента. Если Е 0, то коррозия возможна. Так как ЭДС равна разности потенциалов окислителя и восстановителя Е = окис восст, то коррозия возможна при условии, что потенциал окислителя положительнее потенциала металла:

φокис > φ°(Men+/Me)

Зависимость потенциала кислородного электрода при 298 К от величины рН определяется уравнением:

O2 / OH , H 2 O = 1,23 – 0,059·рН,

а для водородного электрода:

H / H 2 = –0,059·рН.

Если потенциал металла положительнее потенциала кислородного электрода, то коррозия металла невозможна. Например, потенциал золота в отсутствие комплексообразования во всех областях рН положительнее потенциала кислородного электрода, поэтому золото с поглощением кислорода и выделением водорода корродировать не может. Если потенциал металла положительнее потенциала водородного электрода и отрицательнее потенциала кислородного электрода, то коррозия возможна с поглощением кислорода и невозможна с выделением водорода. Наконец, если потенциал металла отрицательнее потенциала водородного электрода, то возможна коррозия как с поглощением кислорода, так и с выделением водорода. К таким металлам относятся щелочные и щелочноземельные металлы, алюминий, цинк и др.

Итак, коррозия с кислородной деполяризацией протекает при выполнении условия:

0Me n / Me O2 / OH , H 2 O = 1,23 – 0,059·рН,

акоррозия с водородной деполяризацией:

0Me n / Me H / H 2 = –0,059·рН.

61

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Опыт №1. Влияние рН среды на характер восстановления перманганата калия

В три пробирки внесите по 3-4 капли 0,5н. раствора перманганата калия. В первую пробирку добавьте 2-3 капли 2н. раствора серной кислоты, во вторую пробирку – 2-3 капли воды, в третью пробирку – 4-5 капель концентрированного раствора гидроксида натрия. Во все три пробирки внесите по микрошпателю кристаллов сульфита натрия и перемешайте раствор до полного растворения кристаллов. Запишите протекающие окислительно-восстановительные реакции восстановления перманганата калия сульфитом натрия в зависимости от рН среды, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций и укажите происходящие визуальные изменения.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

Для подтверждения образующихся продуктов и возможности протекания данных реакций рассчитайте Δφ° реакций.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

62

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Опыт №2. Окислительные свойства атомов элементов в высшей степени окисления

Внесите в пробирку 3-4 капля 0,5н. раствора дихромата калия, добавьте для создания кислой среды 3-4 капли соляной кислоты, после чего прибавьте микрошпатель кристаллов сульфита натрия. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

Опыт №3. Окислительные и восстановительные свойства атомов элементов в промежуточной степени окисления

3.1 Взаимодействие перекиси водорода с перманганатом калия

Внесите в пробирку 3-4 капли 2н. серной кислоты и 3-4 капли 3% раствора перекиси водорода. Затем по каплям добавляйте 0,5н. раствор перманганата калия. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

3.2 Взаимодействие перекиси водорода с иодидом калия

Внесите в пробирку 5-6 капель раствора иодида калия и 2-3 капли 2н. раствора серной кислоты. Затем прибавьте 3-4 капли 3% раствора перекиси водорода. С помощью крахмального клейстера можно обнаружить свободный йод. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.

63

ФИО студента _____________________________________ группа __________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

3.3 Взаимодействие перекиси водорода с сульфидом свинца

В пробирку с 2 каплями 0,5н. раствора нитрата свинца добавьте 2-3 капли раствора сульфида натрия. Запишите уравнение протекающей реакции в молекулярной и ионно-молекулярной форме и отметьте цвет образующегося осадка.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

Внесите в пробирку 3-5 капель 3% раствора перекиси водорода. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

3.4 Взаимодействие перекиси водорода с двуокисью свинца

В пробирку с 3-4 каплями 3% раствора перекиси водорода и 2-3 каплями 2% серной кислоты внесите несколько кристалликов диоксида свинца. Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

64

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Опыт №4. Внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции (выполняется в вытяжном шкафу!)

Поместите в пробирку 4-5 микрошпателей кристаллического дихромата аммония. Пробирку наклонно закрепите в штативе и нагрейте с помощью спиртовки до начала реакции, затем горелку уберите. Начавшаяся реакция протекает бурно, сопровождаясь образованием азота, воды и оксида хрома (III). Запишите протекающую окислительно-восстановительную реакцию, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

Опыт №5. Определение направления редокс-процесса

В две пробирки наливают по 2 см3 раствора хлорида железа (III). В одну пробирку добавляют 1 см3 раствора иодида калия, а в другую – 1 см раствора бромида калия. Запишите протекающие окислительно-восстановительные реакции, расставьте коэффициенты методом электронного баланса или методом полуреакций, укажите происходящие визуальные изменения, рассчитайте значение Δφ° реакции и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

По выполненным опытам заполните таблицу 5.1.

Таблица 5.1

Вещества, обладающие

Вещества, обладающие

Вещества, обладающие

только окислительными

только восстановительными

двойственными свойствами

свойствами

свойствами

 

 

 

 

65

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Таблица 5.2 Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы при 25°С

Символ

Высшая степень окисления

+ne

Низшая степень окисления

E˚, B

элемента

(окисленная форма)

(восстановленная форма)

 

 

 

HAsO2 + 3H+

+3e

As↓ + 2H2O

+0,234

As

H3AsO4 + 2H+

+2e

HAsO2 + 2H2O

+0,56

AsO2- + 2H2O

+3e

As↓ + 4OH-

-0,68

 

 

AsO43- + 2H2O

+2e

AsO2-+ 4OH-

-0,71

 

Br2

+2e

2Br-

+1,087

 

BrO3-+ 5H+

+4e

HBrO + 2H2O

+1,45

Br

BrO3-+ 2H2O

+4e

BrO- + 4OH-

+0,54

2BrO3-+ 6H2O

+10e

Br2 + 12OH-

+0,50

 

 

BrO3-+ 6H+

+6e

Br- + 3H2O

+1,45

 

BrO3- + 3H2O

+6e

Br- + 6OH-

+0,61

C

2CO2↑ + 2H+

+2e

H2C2O4

-0,49

 

Cl2

+2e

2Cl-

+1,359

 

HClO + H+

+2e

Cl- + H2O

+1,50

Cl

ClO3- + 6H+

+6e

Cl- +3H2O

+1,45

2ClO3-+ 12H+

+10e

Cl2↑ + 6H2O

+1,47

 

 

ClO4- + 8H+

+8e

Cl- + 4H2O

+1,38

 

ClO4- + 4H2O

+8e

Cl- + 8OH-

+0,56

Cr

Cr2O72-+ 14H+

+6e

2Cr3+ + 7H2O

+1,33

CrO42- + 4H2O

+3e

Cr(OH)3↓ + 5OH-

-0,13

 

Cu

Cu2+

+2e

Cu↓

+0,345

Cu2+

+e

Cu+

+0,159

 

Fe

Fe3+

+e

Fe2+

+0,771

H

2H2O

+2e

H2↑ + 2OH-

-0,828

 

I2

+2e

2I-

+0,536

 

IO3- + 5H+

+4e

HIO + 2H2O

+1,14

 

IO3- + 2H2O

+4e

IO- + 4OH-

+0,56

I

2IO3- + 12H+

+10e

I2 + 6H2O

+1,19

 

2IO3- + 6H2O

+10e

I2 + 12OH-

+0,21

 

IO3- + 6H+

+6e

I- + 3H2O

+1,08

 

IO3- + 3H2O

+6e

I- + 6OH-

+0,26

 

MnO42- + 2H2O

+2e

MnO2↓ + 4OH-

+0,60

 

MnO4- + 4H+

+3e

MnO2↓ + 2H2O

+1,69

Mn

MnO4- + 8H+

+5e

Mn2+ + 4H2O

+1,51

 

MnO4- + 2H2O

+3e

MnO2↓ + 4OH-

+0,60

 

MnO4-

+e

MnO42-

+0,564

N

NO3- + 3H+

+2e

HNO2 + H2O

+0,94

NO3- + 2H+

+e

NO2↑ + H2O

+0,80

 

O

O2↑ + 2H+

+2e

H2O2

+0,682

H2O2 + 2H+

+2e

2H2O

+1,77

 

 

H3PO4 + 2H+

+2e

H3PO3 + H2O

-0,276

Р

PO43- + 2H2O

+2e

HPO32- + 3OH-

-1,12

 

H3PO4 + 4H+

+4e

H3PO2 + 2H2O

-0,39

 

S4O62-

+2e

2S2O32-

+0,09

 

SO42- + 4H+

+2e

H2SO3 + H2O

+0,17

 

SO42- + 8H+

+6e

S↓ + 4H2O

+0,36

S

SO42-+4H2O

+6e

S↓+8OH-

-0,75

 

SO42-+10H+

+8e

H2S↑+4H2O

+0,31

 

SO42-+ H2O

+2e

SO3 2-+2OH-

-0,93

 

S2O82-

+2e

2SO42-

+2,01

Sn

Sn4+

+2e

Sn2+

+0,15

Zn

Zn2+

+2e

Zn↓

-0,764

66

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Опыт №6. Гальванический элемент

Составьте схему гальванического элемента из предложенных металлических электродов, определив анод и катод по величинам стандартных электродных потенциалов металлов.

Определите, растворы каких электролитов будете использовать. Электроды предварительно зачистите наждачной бумагой и опустите в растворы выбранных электролитов. Стаканчики с электролитами соедините электролитическим ключом (U-образная стеклянная трубка, заполненная насыщенным раствором КCl).

Вольтметром измерьте рабочее напряжение гальванического элемента. Рассчитайте теоретическую величину ЭДС этого элемента.

φ°а = φ°(___/___) = _____ В φ°к = φ°(___/___) = _____ В

Схема гальванического элемента: _____ǀ__________ǀǀ__________ǀ_____

Уравнение реакции окисления на аноде: ____________________________

Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________

Рабочее напряжение: _____ В Концентрации солей: С(_______) = _______ моль/дм3

С(_______) = _______ моль/дм3

Расчет ЭДС 1. Определение молярной концентрации потенциалопределяющих ионов

а) у анода:

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

б) у катода:

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

2.Расчет φа и φк по уравнению Нернста Потенциал анода:

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

Потенциал катода:

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

3.Расчет значения ЭДС

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

Ввыводе ответьте на вопросы: какой электрод разрушается и почему рабочее напряжение гальванического элемента меньше его ЭДС?

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

67

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Опыт №7. Коррозия в нейтральной среде

Приготовьте плотно соединенные попарно пластинки следующих металлов: 1) алюминий – медь; 2) медь – железо.

В два стаканчика налейте на высоту 2-3 см раствор KCl и прибавьте в каждый стаканчик по 2-3 капли фенолфталеина. В один стаканчик погрузите пару Al–Cu, в другой – Fe–Cu так, чтобы концы пластинок металлов, погруженных в раствор, находились на некотором расстоянии друг от друга. Место контакта металлов должно быть вне раствора. Перед погружением в раствор пластинки необходимо зачистить.

Полученные короткозамкнутые элементы моделируют коррозионные процессы при контакте железа с медью и алюминия с медью.

Через 5-10 минут отметьте появление малинового окрашивания в стаканчиках. Составьте схемы коррозионных элементов, напишите уравнения анодных и катодных процессов.

7.1 алюминий – медь

 

φ°а = φ°(___/___) = _____ В

 

φ°к = φ°(___/___) = _____ В

 

Схема гальванического элемента:

_____ǀ_________________ǀ_____

Уравнение реакции окисления на аноде:

____________________________

Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________

Суммарное уравнение:

____________________________

7.2 медь – железо

 

φ°а = φ°(___/___) = _____ В

 

φ°к = φ°(___/___) = _____ В

 

Схема гальванического элемента:

_____ǀ_________________ǀ_____

Уравнение реакции окисления на аноде:

____________________________

Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________

Суммарное уравнение: ____________________________

В выводе сопоставив величины стандартных электродных потенциалов металлов, сделайте вывод об интенсивности смоделированных коррозионных элементов.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

Опыт №8. Коррозия луженого и оцинкованного железа в кислой среде

Возьмите железную скрепку для бумаги со вставленным в нее кусочком цинка и скрепку с кусочком олова. В две пробирки налейте по 5-6 см3 1н. раствора серной кислоты и добавьте 1-2 капли раствора красной кровяной соли K3[Fe(CN)6] (индикатор на ионы Fe2+). Опустите в каждую пробирку по одному образцу. При контакте образцов с электролитом возникают короткозамкнутые гальванические элементы, моделирующие коррозионные процессы, протекающие при нарушении целостности покрытия оцинкованного и луженого железа.

68

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Через 5-10 минут отметьте, в каком случае наблюдается интенсивное синее окрашивание и чем оно обусловлено? Где более интенсивное выделение газов? Ответ поясните электрохимическими уравнениями анодных и катодных процессов.

8.1 железо – цинк

 

φ°а = φ°(___/___) = _____ В

 

φ°к = φ°(___/___) = _____ В

 

Схема гальванического элемента:

_____ǀ_________________ǀ_____

Уравнение реакции окисления на аноде:

____________________________

Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________

Суммарное уравнение:

____________________________

8.2 железо – олово

 

φ°а = φ°(___/___) = _____ В

 

φ°к = φ°(___/___) = _____ В

 

Схема гальванического элемента:

_____ǀ_________________ǀ_____

Уравнение реакции окисления на аноде:

____________________________

Уравнение реакции восстановления на катоде: ____________________________

Суммарное уравнение:

____________________________

В выводе укажите какое покрытие,

оловянное или цинковое, лучше

защищает железо от коррозии и почему.

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

____________________________________________________________________

 

 

 

Таблица 5.3

Стандартные электродные потенциалы металлов

Уравнение электродного процесса

 

Стандартный потенциал при 25 С, В

Li+ + e → Li

 

–3,045

K+ + e → K

 

–2,924

Ca+2 + 2e

→ Ca

 

–2,866

Na+ + e → Na

 

–2,714

Mg2+ + 2e

→ Mg

 

–2,363

Al3+ + 3e

→ Al

 

–1,663

Mn2+ + 2e

→ Mn

 

–1,179

Zn2+ + 2e

→ Zn

 

–0,763

Cr3+ + 3e

→ Cr

 

–0,744

Fe2+ + 2e

→ Fe

 

–0,440

Cd2+ + 2e

→ Cd

 

–0,403

Co2+ + 2e → Co

 

–0,277

Ni2+ + 2e

→ Ni

 

–0,250

Sn2+ + 2e

→ Sn

 

–0,136

Pb2+ + 2e

→ Pb

 

–0,126

Fe3+ + 3e

→ Fe

 

–0,037

2H+ + 2e → H2

 

0,000

Bi3+ + 3e

→ Bi

 

0,215

Cu2+ + 2e

→ Cu

 

0,337

Ag+ + e → Ag

 

0,799

Hg2+ + 2e

→ Hg

 

0,850

Pt2+ + 2e

→ Pt

 

1,188

Au+ + e → Au

 

1,692

 

 

69

ФИО студента _____________________________________ группа __________

Работа выполнена _________

_______________

 

дата

подпись преподавателя

Баллы за лабораторную работу

 

оформление отчета

_____

_______________

 

балл

подпись преподавателя

защита работы

_____

_______________

 

балл

подпись преподавателя

70