Химия сборник лабораторных работ
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Пользуясь значениями температурного коэффициента скорости реакции,
вычисляют значения энергии активации исследуемой реакции по уравнению
= 1 2 ln2−1
и определяют среднее значение энергии активации
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
По результатам этой серии опытов строят график зависимости 1/Δτ=f(Т)
1/Δτ
Т, °С
В выводе отмечают характер полученной зависимости, сравнивают среднее значение температурного коэффициента с γ=2÷4. Температурному коэффициенту γ=2÷4 соответствуют значения энергии активации 50÷100 кДж/моль. Сравнивают полученное значение энергии активации с данной величиной.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
21
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №3. Влияние катализатора на скорость химической реакции
Влияние катализатора на скорость реакции, рассматривают на примере процесса взаимодействия раствора роданида железа (III) с раствором тиосульфата натрия. Раствор роданида железа (III) имеет характерное кровавокрасное окрашивание. При восстановлении железа (III) до железа (II) тиосульфатом натрия наблюдается обесцвечивание раствора.
Вдве пробирки вносят по 1 см3 0,1 н. растворов роданида калия и хлорида
железа (III). В результате реакции ионного обмена образуется Fe(SCN)3. Уравнение реакции записывают в молекулярной и ионно-молекулярной форме.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Водну из пробирок добавляют несколько капель 0,5н. раствора сульфата меди (II). В обе пробирки одновременно вносят по 1 см3 0,2 н. раствора тиосульфата натрия. Наблюдают различную скорость обесцвечивания растворов
врезультате протекания окислительно-восстановительной реакции:
2Fe(SCN)3 + 2Na2S2O3 → 2Fe(SCN)2 + Na2S4O6 + 2NaSCN.
Делают вывод о роли СuSO4 в данной реакции.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №4. Смещение химического равновесия
Смещение химического равновесия при изменении концентраций реагирующих веществ исследуется на примере реакции взаимодействия хлорида железа(III) с роданидом калия:
FeCl3 + 3KSCN ↔ Fe(SCN)3 + 3KCl
В пробирку вносят по 2 см3 разбавленных (0,01н.) растворов FeCl3 и KSCN. Разливают полученный раствор с характерной окраской, которую ему придает Fe(SCN)3 в четыре пробирки (по 1 см3 в каждую). Одна пробирка (первая) будет контрольной, её используют только для сравнения. Во вторую пробирку добавляют несколько капель 0,5н. раствора FeCl3, в третью несколько капель насыщенного раствора KSCN, в четвёртую насыщенный раствор КСl. Наблюдают за изменением интенсивности окраски растворов в трёх пробирках.
В выводе объясняют наблюдаемые явления, пользуясь выражением константы равновесия данной реакции и принципом Ле-Шателье.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
22
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Работа выполнена _________ |
_______________ |
|
|
дата |
подпись преподавателя |
Баллы за лабораторную работу |
|
|
оформление отчета |
_____ |
_______________ |
|
балл |
подпись преподавателя |
защита работы |
_____ |
_______________ |
|
балл |
подпись преподавателя |
23
ФИО студента _____________________________________ группа __________
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №3 ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ, ГИДРОЛИЗ СОЛЕЙ,
БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ
Водородный показатель (рН) величина, характеризующая активность или концентрацию ионов водорода в растворах.
Водородный показатель численно равен отрицательному десятичному логарифму активности или концентрации ионов водорода, выраженной в молях на литр:
pH lgCH
В воде концентрация ионов водорода определяется электролитической диссоциацией воды по уравнению
H2O H OH
Константа диссоциации при 25° С составляет
K |
CH COH |
1.8 10 16 |
||
CH |
O |
|||
|
|
|||
|
2 |
|
|
Пренебрегая незначительной долей распавшихся молекул, можно концентрацию недиссоциированной части воды принять равной обшей концентрации воды, которая составляет: СH2O = 1000/18 = 55,55 моль/дм3. Тогда:
CH COH K CH2O 1.8 10 16 55.55 1 10 14 Кв
Для воды и ее растворов произведение концентраций ионов Н+ и ОН- величина постоянная при данной температуре. Она называется ионным произведением воды Кw и при 25°С составляет 1·10-14.
Постоянство ионного произведения воды дает возможность вычислить концентрацию ионов H+ если известна концентрация ионов ОН и наоборот:
[H ] C |
|
KH 2O |
|
;[OH ] C |
|
KH 2O |
|
|
[OH ] |
[H ] . |
|||||||
H |
|
OH |
|
Понятия кислая, нейтральная и щелочная среда приобретают количественный смысл.
В случае, если [H+]=[OH-], эти концентрации равны 1·10-7 моль/дм3 и среда нейтральная, в этих растворах pH=-lg[H+]=7 и рОН=-lg[OH-]=7.
Если [H+]>10 7 моль/дм3, [OH-]<10 7 моль/дм3 – среда кислая; рН<7. Если [H+]<10 7 моль/дм3, [OH-]>10 7 моль/дм3 – среда щелочная; рН>7. В любом водном растворе рН+рОН=14.
Для вычисления рН растворов кислот и оснований следует предварительно вычислить молярную концентрацию свободных ионов водорода [H+] или свободных гидроксил ионов [OH-], а затем воспользоваться формулами:
pH=-lg[H+]; рОН=-lg[OH-]; рН + рОН =14
Концентрация любого иона в моль/дм3 в растворе сильного электролита можно вычислить по уравнению:
[иона] = α·n·C(электролита),
24
ФИО студента _____________________________________ группа __________
где [иона] – молярная концентрация ионов водорода или гидроксил ионов в растворе, моль/дм3; С(электролита) – молярная концентрация электролита в моль/дм3; α – степень диссоциации электролита; n – количество ионов данного вида, которое получается при распаде одной молекулы электролита.
Если электролит слабый, то значение степени диссоциации может быть определено на основании закона разбавления Оствальда:
= √ дис⁄
[иона] = √ дис
Реакция водного раствора зависит не только от наличия в нем кислот или оснований, но также и от присутствия некоторых солей. Многие соли, растворяясь в воде, способны смещать реакцию среды в ту или иную сторону. При этом происходит химическое взаимодействие между ионами соли и молекулами воды, сопровождающееся образованием слабых кислот или слабых оснований, или малодиссоциируемых ионов. Эта реакция получила название гидролиза солей.
Гидролиз соли – это обратимый, обменный процесс взаимодействия ионов соли с водой, приводящий к образованию слабых электролитов. В результате гидролиза изменяется кислотность среды. Рассмотрим наиболее типичные случаи гидролиза солей.
1. Соль, образованная слабым основанием и сильной кислотой (гидролиз по катиону)
NH4Cl → NH4+ + Cl-
NH4+ + HOH ↔ NH4OH + H+
NH4Cl + HOH ↔ NH4OH + HCl
Врастворе накапливаются ионы H+, в результате чего реакция смещается
вкислую сторону, рН в растворах солей подобного типа меньше 7.
2.Соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой (гидролиз по аниону)
CH3COONa → CH3COO- + Na+ CH3COO- + HOH ↔ CH3COOH + OH-
CH3COONa + HOH ↔ CH3COOH + NaOH
В данном случае гидролиз ведет к увеличению концентраций ионов OH- в растворе, среда щелочная, рН>7.
3.Соль, образованная слабой кислотой и слабым основанием (гидролиз по катиону и по аниону).
CH3COONH4 → CH3COO- + NH4+
CH3COO- + NH4+ + HOH ↔ CH3COOH + NH4OH CH3COONH4 + HOH ↔ CH3COOH + NH4OH
В результате гидролиза ацетата аммония происходит образование двух слабых электролитов, раствор оказывается близким к нейтральному, рН~7.
25
ФИО студента _____________________________________ группа __________
4. Соль, образованная сильным основанием и сильной кислотой Соли подобного типа гидролизу не подвергаются. Их ионы не образуют с
ионами H+ и OH- воды слабодиссоциируюших или труднорастворимых соединений, равновесие между ионами и молекулами воды не нарушается и раствор остается нейтральным, рН равен 7.
Расчет рН солей рассмотрим на примере ацетата натрия.
CH3COONa HOH CH3COOH NaOH
CH3COO HOH CH3COOH OH
Константа равновесия этой реакции
[ 3 ] [ −]равн = [ 3 −] [ 2 ]
так как концентрация воды практически остается постоянной, ее можно объединить с константой равновесия:
|
[ ] [ −] |
г = равн [ 2 ] = |
3 |
[ −] |
|
|
3 |
где: Кг – константа гидролиза.
Выразим концентрацию гидроксил ионов через ионное произведение воды и подставим в уравнение для расчета константы гидролиза соли:
|
[ −] = |
|
|
|
|||
|
|
|
|
||||
|
[ +] |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|||
|
[ |
] |
|
|
|||
= |
3 |
|
|
= |
|
||
[ |
−] [ +] |
|
|||||
г |
|
||||||
|
3 |
|
|
|
|
дис |
где: Кдис – константа диссоциации слабой кислоты.
В общем случае, если исходную концентрацию аниона слабой кислоты А- обозначить через С моль/дм3, то C·h моль/дм3 – это концентрация той части аниона А-, которая подверглась гидролизу и образовала C·h моль/дм3 слабой кислоты HA и C·h моль/дм3 гидроксильных ионов:
А- + НОН ↔ НА + ОН-
(1-h)·C C·h C·h
где: h – степень гидролиза, т.е доля молекул соли, подвергающихся гидролизу. Константа гидролиза соли:
= |
[ ][−] |
= |
|
= |
2 2 |
= |
2 |
||
− |
|
|
|
|
|
||||
г |
] |
|
|
(1−) |
|
(1−) |
|
1− |
|
|
[ |
|
|
|
|
При малом значении h Kг = С·h2, откуда:
= √ г
[OH-] = C·h pOH = -lg[OH-] pH = 14 – pOH
Аналогично соотношение можно получить и при рассмотрении гидролиза соли слабого основания и сильной кислоты:
NH4Cl + HOH ↔ NH4OH + HCl
NH4+ + HOH ↔ NH4OH + H
|
|
|
|
[ +] = ; |
= −lg[+] |
||
= |
|
; |
= √ |
г |
; |
||
|
|
||||||
г |
дис |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
26 |
|
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Буферным является раствор, содержащий протолитическую равновесную систему, способную поддерживать практически постоянное значение рН при разбавлении или при добавлении небольшого количества кислоты или щелочи.
Согласно протолитической теории кислот и оснований любая частица способная отдавать ион водорода (донор протона) называется кислотой, а любая частица способная принимать ион водорода (акцептор протона) называется основанием. Две частицы отличающиеся друг от друга на один ион водорода называются сопряженной протолитической парой. Например, HCOOH сопряженная кислота и HCOO- сопряженное основание муравьиной кислоты.
Протолитическая буферная система состоит из слабой кислоты и избытка, сопряженного с ней основания; слабого основания и избытка сопряженной с ней кислоты; двух анионов одной кислоты, отличающихся на Н+ или водный раствор амфолита, например, аминокислоты.
Примером буферной системы служит смесь растворов уксусной кислоты CH3COOH и её натриевой соли CH3COONa (ацетатный буфер). Эта соль как сильный электролит диссоциирует практически нацело, т.е. в растворе образуется много ионов CH3COO-. Диссоциация уксусной кислоты в этом растворе практически отсутствует из-за наличия одноименного иона.
Поскольку концентрация ацетат-иона, акцептора протона, определяется концентрацией соли, то в соответствии с уравнением Гендерсона-Хассельбаха рН кислотной буферной системы зависит от показателя константы диссоциации слабой кислоты рКа (табличное значение) и отношения концентраций акцептора протонов (соли) и донора протонов (кислоты) в растворе:
рН = рКа + lg C(соли)/С(сопр.кислоты);
или для любых буферных растворов:
рН = рКа + lg
Рассмотрим механизм буферного действия на примере ацетатного буфера. При добавлении к буферной системе сильной кислоты, дающей много ионов Н+, эти ионы связываются ионами CH3COO- и образуют слабую (то есть мало диссоциирующую) уксусную кислоту. Наоборот, при подщелачивании буферной системы, то есть при добавлении сильного основания (например, NaOH), ионы OH-, взаимодействуя с уксусной кислотой, образуют очень слабый электролит – молекулу воды. Таким образом, в обоих случаях идет связывание добавляемых ионов Н+ или OH-в слабые электролиты, т.е. рН буферного раствора практически не меняется.
Установлено, что достаточное буферное действие наблюдается, если концентрация одного из компонентов превышает концентрацию другого не более чем в 10 раз:
0.1 < [акцептор протона] < 10 [донор протона]
т.е. рН = рКа ± 1.
27
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №1. Определение рН кислот, оснований и солей
Определите окраску индикаторов в растворах, указанных пяти электролитов. Для этого налейте в пробирки по 1 см3 растворов и добавьте в каждую пробирку 1-2 капли фенолфталеина. Опыт повторите с использованием индикатора метилового оранжевого. Результаты наблюдений запишите в таблицу 3.1, используя данные таблицы 3.2.
Напишите уравнения электролитической диссоциации слабых и сильных электролитов. Для солей напишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения гидролиза, укажите кислотность среды.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Для приближенного определения рН раствора пользуются универсальной индикаторной бумагой, или универсальными индикаторами, представляющими собой смесь нескольких индикаторов с различными областями перехода. По прилагаемой к универсальной индикаторной бумаге цветной шкале устанавливают, при каких значениях рН индикаторная бумага окрашивается в тот или иной цвет.
Стеклянной палочкой (или пипеткой) нанесите 2-3 капли исследуемого раствора на универсальную индикаторную бумагу, сравните окраску еще сырого пятна с цветной шкалой. Результаты наблюдений внесите в таблицу 3.1.
Для четырех растворов электролитов с указанными концентрациями рассчитать величину рН. Для этого необходимо:
1. Пересчитать данную для электролита концентрацию в молярную концентрацию.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
28
ФИО студента _____________________________________ группа __________
2.Исходя из силы электролита выбрать формулу для расчета молярной концентрации иона, определяющего кислотность, определить его концентрацию (константы диссоциации слабых электролитов приведены в таблице 3.3) и рассчитать значение рН.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
3.По значению рН раствора с неизвестной концентрацией, представленного в таблице 3.4, вычислить его молярную концентрацию.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
4.Все полученные данные занести в таблицу 3.1.
29
ФИО студента _____________________________________ группа __________
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 3.1 |
|
|
|
|
|
Экспериментальные результаты опыта |
|
|
|
|
||||||
|
Концентрация |
Фенолфталеин |
Метиловый |
|
Универсальный |
рН раствора с |
|
Расчетное |
||||||
Формула |
электролита |
оранжевый |
|
индикатор |
|
Кдис слабого |
||||||||
|
|
|
|
|
неизвестной |
значение |
||||||||
электролита |
|
С, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
электролита |
||
Данная |
окраска |
|
рН |
окраска |
|
рН |
окраска |
|
рН |
концентрацией |
рН |
|||
|
моль/дм3 |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 3.2
Зависимость между величиной pH и окраской различных индикаторов
pH |
<3.1 |
|
3.1-4.4 |
>4.4 |
Метиловый |
Красный |
|
Оранжевый |
Желтый |
оранжевый |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pH |
<8.2 |
|
8.2-10.0 |
>10.0 |
Фенолфталеин |
Бесцветный |
|
Розовый |
Малиновый |
|
|
|
|
|
|
|
30 |
|