Химия сборник лабораторных работ
ФИО студента _____________________________________ группа __________
же вещества, какую роль играет этанол? В какой пробирке осадок образуется быстрее? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения протекающей реакции, выражение и численное значение константы растворимости образующегося труднорастворимого соединения.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №5. Полнота удаления ионов из раствора
Получить хлорид свинца взаимодействием растворов нитрата свинца (0,5н.) и соляной кислоты (2н.). Дать раствору отстояться и в пробирку аккуратно по каплям добавлять 0,5н. раствор йодида калия, наблюдая за изменением окраски осадка. Напишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения протекающих реакций, выражение и численное значение константы растворимости образующихся труднорастворимых соединений.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
В выводе объясните в каком случае ионы свинца удаляются из раствора наиболее полно, рассчитав их концентрацию в растворе через растворимость соответствующих солей.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
41
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №6. Влияние величины константы растворимости на растворение осадка
Внести в одну пробирку несколько капель 0,5н. раствора сульфата железа (II), в другую – несколько капель 0,5н. раствора сульфата меди. В каждую пробирку добавить по несколько капель 0,5н. раствора сульфида натрия. Записать цвета образующихся осадков. Написать молекулярные и ионномолекулярные уравнения протекающих реакций, выражение и численное значение константы растворимости образующихся труднорастворимых соединений.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Прилить к осадкам сульфидов по 1 см3 2н. раствора соляной кислоты. Записать наблюдения, молекулярные и ионно-молекулярные уравнения протекающих реакций.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
В выводе объяснить какой из сульфидов растворяется и почему?
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №7. Влияние силы кислоты на растворение осадка
В двух пробирках получить осадок оксалата кальция взаимодействием нескольких капель 0,5н. растворов хлорида кальция и оксалата аммония. Записать молекулярное и ионно-молекулярное уравнения протекающей реакции, выражение и численное значение константы растворимости образующегося труднорастворимого соединения.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
42
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Добавить в одну пробирку несколько капель 2н. раствора соляной кислоты, в другую пробирку добавить столько же капель 2н. раствора уксусной кислоты. Записать наблюдения, молекулярные и ионно-молекулярные уравнения протекающих реакций.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
В выводе указать концентрация какого иона влияет на растворение оксалата кальция в кислотах? Сделанное заключение подтвердить расчетом произведения ионов оксалата кальция, полученного взаимодействием равных объемов 0,5н. растворов хлорида кальция и оксалата аммония в дистиллированной воде, в 0,1М растворе уксусной кислоты и в 0,1М растворе
соляной кислоты (Кдис(СН3СООН) = 1,75·10-5; Кдис1(Н2С2О4) = 5,60·10-2;
Кдис2(Н2С2О4) = 5,40·10-5).
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
43
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Таблица 4.2 Константы растворимости некоторых малорастворимых электролитов при 25°C
Электролит |
Ks |
Электролит |
Ks |
AgCl |
1,8 * 10-10 |
Fe(OH)3 |
3,8 * 10-38 |
AgI |
1,1 * 10-6 |
FeS |
5.0 * 10-18 |
Ag2CrO4 |
1,1 * 10-12 |
Mg(OH)2 |
5.0 * 10-12 |
BaCO3 |
5,0 * 10-9 |
MgCO3 |
2.0 * 10-5 |
BaSO4 |
1,1 * 10-10 |
Mn(OH)2 |
4.0 * 10-14 |
CaCO3 |
5,0 * 10-9 |
MnS |
1,4 * 10-15 |
CaC2O4 |
2,0 * 10-9 |
Ni(OH)2 |
7.0 * 10-14 |
Ca(OH)2 |
5,5 * 10-6 |
PbCl2 |
2.0 * 10-5 |
CaSO4 |
6,1 * 10-5 |
PI2 |
8.0 * 10-9 |
Co(OH)2 |
2,0 * 10-16 |
Pb(OH)2 |
2.0 * 10-16 |
Cu(OH)2 |
2,2 * 10-20 |
PbS |
1,0 * 10-29 |
CuS |
6,0 * 10-36 |
Zn(OH)2 |
5.0 * 10-17 |
Fe(OH)2 |
1,0 * 10-15 |
ZnS |
8.0 * 10-26 |
Работа выполнена _________ |
_______________ |
|
|
дата |
подпись преподавателя |
Баллы за лабораторную работу |
|
|
оформление отчета |
_____ |
_______________ |
|
балл |
подпись преподавателя |
защита работы |
_____ |
_______________ |
|
балл |
подпись преподавателя |
44
ФИО студента _____________________________________ группа __________
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №5 КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Комплексными называются такие соединения, в узлах кристаллических решеток которых находятся комплексные ионы, устойчивые как в твердом состоянии, так и в растворах.
Комплексными ионами называется сложные ионы, в состав которых входят катионы или атомы металлов, связанные с несколькими полярными молекулами или анионами.
Рассмотрим типичный состав комплексных соединений на примере [Cu(NH3)4]SO4. Ион [Cu(NH3)4]2+ называется комплексным ионом или внутренней сферой, а ион SO42- – внешней сферой. Катион Cu2+ в комплексе называется комплексообразователем, а молекулы NH3 – лигандами. Число лигандов, равное в этом соединении четырем, называется координационным числом комплексообразователя.
Комплексообразователями являются главным образом катионы металлов, а лигандами – полярные молекулы (NH3, H2O) или анионы – кислотные остатки (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, NO2-, SCN-), а также гидроксид-ион OH-. Координационное число чаще всего равно 6, 4 или 2.
По заряду комплекса эти соединения подразделяются на катионные, например, [Zn(NH3)4]Cl2, анионные – K3[Co(CN)6], двойные (катион-анионные) –
[Ni(NH3)6]2[Fe(CN)6] и нейтральные – [Pt(NH3)2Cl4].
По природе лигандов комплексные соединения подразделяются на:
1)аквакомплексы, лигандами в которых являются молекулы воды, например, [Cr(H2O)6]Cl3;
2)аммиакаты, лигандами в которых являются молекулы аммиака, например, [Cd(NH3)6](NO3)2;
3)гидроксокомплексы, лигандами в которых являются гидроксид-ионы,
например, Na3[Al(OH)6];
4)ацидокомплексы, лигандами в которых являются кислотные остатки,
например, K4[FeCl6];
5)и др.
Согласно современной номенклатуре первым в комплексном соединении называется анион в именительном падеже и только потом катион – в родительном падеже.
При названии комплексного иона прежде всего называют находящиеся во внутренней сфере анионы, прибавляя к их латинскому названию окончание «о», Например, хлоро, циано, сульфито, гидроксо и т.д.
Далее называют нейтральные лиганды. При этом пользуются терминами: для координированного аммиака – аммин, для молекул воды – аква. Число лигандов указывают греческими числителями: 1 – моно (обычно не приводится), 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса. Затем переходят к названию центрального атома. Если центральный атом входит в состав комплексного катиона, то использует русское название элемента и в скобках указывают его степень окисления (римскими цифрами). Если центральный атом содержится в
45
ФИО студента _____________________________________ группа __________
комплексном анионе, то употребляют латинское название комплексообразователя, перед которым указывают его степень окисления, а в конце прибавляют суффикс – ат, например:
[Pt(NH3)4Cl2]Cl2 – хлорид дихлоротетраамминплатины (IV); K2[HgI4] –тетраиодогидраргират (II).
Те же принципы соблюдаются и при наименовании комплексных соединений, не являющихся электролитами, например:
[Pt(NH3)2Br4] – тетрабромодиамминплатина (IV).
В растворах комплексные соединения диссоциируют по двум типам: внешнесферному и внутрисферному.
Внешнесферная диссоциация протекает так же, как и у сильных электролитов, практически полностью:
K4[Fe(CN)6] = 4K+ + [Fe(CN)6]4-.
Диссоциации по такой схеме не подвергаются только комплексные соединения – неэлектролиты, например, [Pt(NH3)2Cl2], [Co(NH3)3(NO2)3].
Внутрисферная диссоциация комплексных ионов протекает обычно в незначительной степени, ступенчато, подчиняется закону действия масс и с количественной стороны характеризуется константами диссоциации (К1, К2…Кn). Так как эти константы фактически характеризуют неустойчивость комплексных ионов, они обычно называются константами нестойкости.
Суммарное уравнение диссоциации комплексного иона [Fe(CN)6]4- имеет
вид:
[Fe(CN)6]4- ↔ Fe2+ + 6CN-
и характеризуется общей константой нестойкости:
нест 1−6 = [ 2+] [ −]6 [ ( )64−]
Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его общая константа нестойкости.
Значения общих констант нестойкости, приводимые в справочных таблицах, используются для нахождения концентраций ионов, выбора осадителей и определения их необходимой концентрации и т.д. Пользуясь значением константы нестойкости, можно рассчитать, например, концентрации ионов серебра в 0,1М растворе комплекса [Ag(NH3)2]+ в присутствии NH3 (1 моль/дм3). Поскольку:
нест = [ +] [ 3]2 = 7.2 10−8 [ (3)2+]
[ +]12 = 7.2 10−8 0.1
[Ag+] = 7,2·10-9 моль/дм3
Такая концентрация будет недостаточной, чтобы осадить AgCl при добавлении, например, 0,01 моль/дм3 NaCl и вполне достаточной для осаждения AgI при концентрации NaI, равной 0,01 моль/дм3.
Действительно:
[Ag+]·[Cl-] = 7,2·10-9·0,01 = 7,2·10-11 < ПРAgCl = 1,7·10-10 [Ag+]·[I-] = 7,2·10-9 · 0,01 = 7,2·10-11 > ПРAgI = 8,3·10-17
46
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Комплексообразование в одном случае недостаточно, чтобы предотвратить осаждение (AgI), а в другом, наоборот, может привести даже к растворению осадка:
AgCl↓ + 3NH4OH = [Ag(NH3)2]OH + NH4Cl + 2H2O
Ион серебра удерживается в растворе комплексного соединения, несмотря на присутствие иона-осадителя (OH-, Cl-).
Для решения вопроса о направлении реакции с участием комплексных соединений необходимо произвести следующий расчёт, который должен установить, где полнее связывается комплексообразователь – в данном комплексе или в каком-либо другом соединении. Например, реакция
[Ag(NH3)2]Cl + 2KCN = K[Ag(CN)2] + KCl +2NH3
будет протекать слева направо, так как Кнест для аммиаката серебра равна 9,31·10-8, а для цианида серебра – 8,0·10-22, т.е. комплексный ион цианида серебра прочнее аммиаката серебра.
Чем меньше константа нестойкости комплексного иона, тем он прочнее, тем меньше в растворе будет содержаться простых ионов и молекул, составляющих данный комплексный ион.
Комплексные соединения с большим значением константы нестойкости относятся к двойным солям. Например, калиево-алюминиевые и другие квасцы в растворе почти полностью диссоциируют на составляющие их ионы и воду по реакции:
K[Al(SO4)2]·12H2O = K+ + Al3+ + 2SO42- + 12H2O.
К ним, как и к растворам других сильных электролитов, закон действующих масс в его обычной форме неприменим.
47
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №1. Комплексные катионы
Налить в пробирку 4 см3 раствора медного купороса. Добавить по каплям при перемешивании концентрированный раствор аммиака. Обратить внимание на первоначальное образование осадка основной соли (СuОН)2SO4 и написать уравнение реакции её образования в молекулярной и ионно-молекулярной формах.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Добавление раствора аммиака продолжить до полного растворения осадка. Отметить окраску полученного раствора, характерную для иона [Cu(NH3)4]2+. При составлении молекулярных и ионно-молекулярных уравнений реакции учесть, что в избытке раствора образуются одновременно комплексное основание и комплексная соль меди (II). Написать уравнения диссоциаций образующихся комплексных соединений, выражения для общих констант нестойкости всех комплексных ионов и назвать комплексные соединения по современной номенклатуре.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №2. Комплексные анионы
К раствору Hg(NO3)2 добавить по каплям раствор KI. Обратить внимание на образование осадка йодида ртути (цвет) и последующее его растворение в избытке йодида калия. Написать молекулярные и ионно-молекулярные уравнения протекающих реакций, уравнения диссоциации образующегося комплексного соединения, выражение его общей константы нестойкости и назвать его по современной номенклатуре.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
48
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Опыт №3. Различие между простыми и комплексными ионами трехвалентного железа
На раствор соли железа (III) подействовать в одной пробирке раствором щёлочи, а в другой – раствором роданида калия. Записать наблюдения и уравнения реакций в молекулярной и ионно-молекулярной формах.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
На раствор гексацианоферрата (III) калия также подействовать раствором щёлочи и роданида калия. Записать наблюдения, уравнения реакций в молекулярной и ионно-молекулярной формах, уравнения диссоциации комплексного соединения, выражение его общей константы нестойкости.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
В выводе объяснить, почему гексацианоферрат (III) калия, будучи производным железа (III не дает реакций, характерных для иона Fe3+?
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №4. Изучение возможности разрушения комплексных ионов
В две пробирки налить по 5 капель раствора АgNO3. В одну из них добавить 5 капель раствора NaОН, а в другую – 5 капель раствора КI. Написать молекулярные и ионно-молекулярные уравнения качественных реакций на определение иона Ag+ в растворе; обратить внимание на цвет полученных осадков. Пробирки оставить для сравнения.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
49
ФИО студента _____________________________________ группа __________
Вчистую пробирку налить по 1 см3 растворов нитрата серебра и хлорида натрия, прилить по каплям при перемешивании концентрированный раствор аммиака до полного растворения образующегося осадка. Записать уравнение протекающей реакции в молекулярной и ионно-молекулярной формах, уравнения диссоциации образующегося комплексного соединения, выражение его общей константы нестойкости и назвать его по современной номенклатуре.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Полученный раствор комплексной соли разлить в две пробирки. В одну пробирку добавить раствор NaОН, в другую раствор KI. Написать уравнения протекающих реакций в молекулярной и ионно-молекулярной формах.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Ввыводе объяснить наблюдаемые явления с точки зрения представлений
овторичной диссоциации комплексного иона с учётом растворимости труднорастворимых солей. Для мотивированного ответа используйте табличные
значения констант: Кнест. = 5,89·10-8; ПРAgOH = 1,6∙10-8; ПРAgCl = 1,8∙10-10
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Опыт №5. Комплексные соединения железа (получение синей краски)
В пробирку налить 3-4 см3 раствора хлорида железа (III), подкислить его одной-двумя каплями раствора соляной кислоты и затем прибавить 1-2 см3 раствора гексацианоферрата (II) калия. Выпадает осадок берлинской лазури. Записать уравнение протекающей реакции в молекулярной и ионномолекулярной формах, уравнения диссоциации образующегося комплексного соединения, выражение его общей константы нестойкости и назвать его по современной номенклатуре.
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
50