5 Оксокислоты. Общие хим св-ва. Реакции на карбонильную и карбоксильную группы. Взаимодействие пировиноградной кислоты с н2, nh2 – nh2,c6h5 – nh2, c6h5ohNaOh/
Оксокислоты - называют соединения, содержащие в молекуле одновременно карбоксильную и альдегидную (или кетонную) группы. Они проявляютобщие свойства, присущие альдегидам или кетонам и кислотам, но как кислоты они сильнее соответствующих карбоновых кислот (сказывается –Iэффект карбонильной группы)
П Специфические свойства, обусловленные взаимным влиянием
>C=Oи -COOHгрупп:
1. Расщепление - и- оксокислот при нагревании – декарбоксилирование:
ˉ
++
t°, H2SO4разб.
а) + CO2
ˉ
t°
комн. 
б)
+ CO2
2. Кето-енольная таутомерия -оксокислот.
+
:
–
кето-форма
енольная форма
ацетоуксусная
кислота (АУК)
Реакции
на карбоксильную группу 
Пировиноградная была в кр !!!!! но не могу ее найти
6 Оксокислоты. Кето – енольная таутомерия на примере ацетоуксусного эфира и оксалилуксусной кислоты. Реакции с nh2-nh2, FeCl3
Для ацетоуксусного эфира, как и для других 1,3-дикарбонильных соединений характерна кето-енольная таутомерия:
III Амины. Аминокислоты. Пептиды. Белки
1 Амины. Классифификация. Химические св-ва. Основность по теории Лоури – Бренстеда. Сравните основность этиламина, диэтиламина, триэтиламина, анилина. Напишите реакции взаимодействия анилина с соляной кислотой. Аминами называются органические производные аммиака, в которых один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы (первичные, вторичные и третичные амины).
Все протеиногенные -аминокислоты – за исключением пролина – содержат первичную аминогруппуКлассификация аминов разнообразна и определяется тем, какой признак строения взят за основу.
В зависимости от числа органических групп, связанных с атомом азота, различают:
первичные амины – одна органическая группа у азота RNH2
вторичные амины – две органических группы у азота R2NH, органические группы могут быть различными R'R"NH
третичные
амины – три органических группы у
азота R3N или R'R"R"'N
По типу органической группы, связанной с азотом, различают алифатические СH3 – N< и ароматические С6H5 – N< амины, возможны и смешанные варианты.
По числу аминогрупп в молекуле амины делят на моноамины СH3 – NН2, диамины H2N(СH2)2NН2, триамины и т.д.
2
Нуклеофильные св-ва аминов. Реакции
алкилирования по Гофману на примере
метиламина с CH3J.Реакция алкилирования
аминов на примере анилина с уксусной
кислотой
б) Исчерпывающее метилалирование – реакция амина с избытком йодистого
метила (возможно исчерпывающее алкилирование).
3 Аминокислоты. Классификация альфа – аминокислот на основные физико- химические св-ва их радикалов. Примеры каждого класса. Строение. Название. Поведение в водных р-рах. Понятие о биполярных ионах. Влияние рН среды на суммарный заряд аминокислот, пептидов. Изоэлектрическая точка.
Аминокислотами называются органические соединения, содержащие
карбоксильную и аминогруппу: (NH2)m-R –(COOH)n
Классификация:
1) по количеству СООН- и NH2-групп аминокислоты делятся на моноаминокарбоновые, диаминокарбоновые, моноаминодикарбоновые и т.д.
2) по взаимному расположению двух функциональных групп: , , - и т.д. аминокислоты.
Изомерия: 1) по строению углеродного скелета; 2) оптическая (стерео) изомерия.
Формула Название Биологическая роль
NH2-CH-COOH* - аланин Входит в состав пеп-
( - аминопро- тидов, белков
СН3 пионовая кислота)
H2N-CH2-CH2-COOH -Аланин Входит в состав
(-аминопро- пантотеновой кислоты
пионовая кислота) (витамина В3)
H2N-CH2-CH2- СН2 –COOH -Аминомасляная Природный транкви-
кислота (ГАМК) лизатор
Примечание: * - оптически активна
С биологической точки зрения огромное значение имеют - аминокислоты. Это «кирпичики», из которых построены молекулы белка –протеиногенные аминокислоты. Основным источником - аминокислот для живого организма служат белки пищи. Большинство - аминокислот синтезируются в организме, но некоторые, необходимые для синтеза белков, не синтезируются в организме или синтезируются в недостаточном количестве и должны поступать извне. Такие аминокислоты называются незаменимыми, это:
Валин, лейцин, изолейцин, фенилаланин, метионин, триптофан, треонин, лизин, гистидин, аргинин.
Классификация -аминокислот.
Общая структурная формула протеиногенных аминокислот:
|
H2N-CH-COOH |
R
Различаются они только боковыми цепями (R-группами), которые у разных аминокислот неодинаковы по структуре, суммарному заряду (полярности) и растворимости в воде (гидрофильности или гидрофобности).
Аминокислоты классифицируют на основе химического строения радикалов, хотя были предложены и другие принципы. Различают ароматические и алифатические аминокислоты, а также аминокислоты, содержащие серу или гидроксильные группы. Часто классификация основана на природе заряда аминокислоты. Если радикал нейтральный (такие аминокислоты содержат только одну амино- и одну карбоксильную группу), то они называются нейтральными аминокислотами. Если же аминокислота содержит избыток амино- или карбоксильных групп, то она называется соответственно основной или кислой аминокислотой.
Современная рациональная классификация аминокислот основана на полярности радикалов, т.е. способности их к взаимодействию с водой. Она включает четыре класса аминокислот:
неполярные(гидрофобные)
полярные (гидрофильные) незаряженные
отрицательно заряженные
положительно заряженные при физиологических значениях pH
