Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Справочное руководство по проектированию разработки и эксплуатации нефтяных месторождений. Проектирование разработки

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
17.13 Mб
Скачать

НЕГО

 

ИЗ

 

ВЫДЕЛЕННОГО

ДАВЛЕНИЕМ

И СОСТАВ ГАЗА,

АТМОСФЕРНЫМ

НЕФТИ И ПОД

 

Я

Я Я

О <

& CL

О < и с О W ^ и

СК

О

ЫX s ^ я о

*2

ло

I -

s i со 5* < £ ^ с

о

и

л "С

r R | <ио яЕ-1 <*о

* XX 5 « rs ч ахи о а»га

«««

о«; о в X

о>

00

сч

00

о

о

о*

 

 

 

)ZГ"

 

 

 

 

Я<1)

 

 

 

 

Нэ-

00

 

 

 

WW

 

 

S

Ога

CM

 

 

а

 

 

о.

 

 

 

 

к

 

 

 

 

Ч

 

 

 

 

I*

 

 

 

X

 

 

 

CJ

| t

 

 

 

ч

g- х

 

 

 

о

Г

 

 

 

2

а«:

 

 

 

 

и о

 

 

 

 

CJ х

 

 

 

 

ч 35

 

 

 

 

 

r-.

 

е*

 

 

 

 

О

 

 

 

 

С

 

 

oo

 

Я

 

 

 

Я

 

 

oo

 

я

 

 

 

 

<

 

 

 

 

а

 

 

а>

 

<

 

 

 

с

 

 

oo

 

ш

 

 

 

и

 

 

 

 

&

 

 

 

 

о

 

 

 

 

X

 

 

 

 

а

 

 

 

 

О

 

 

 

 

н

 

 

 

 

<

 

 

 

 

а

 

 

 

 

О

 

 

 

 

ш

 

 

 

 

<

 

 

 

 

я

 

 

 

 

а

 

 

 

 

с

 

 

 

 

Я

 

 

 

 

н

 

 

05

 

е

 

 

 

щ

 

 

о

 

Я

 

 

 

 

я

 

 

 

 

о

 

 

 

 

X

 

 

 

 

X

 

 

 

 

<

 

 

 

 

со

 

 

 

 

о

 

 

 

 

а

 

 

 

 

2 я

 

 

oo

 

ш х

 

 

 

С(щ

 

 

 

 

< §

 

 

 

 

ю <

 

 

LO

 

 

 

 

«

§ |

 

 

CO

-

О X

 

 

 

 

о.

 

 

 

< X ш

S . ■§

о

 

я

и е

oo

я

< и

14J

 

^

ь о

SI g ib

s

^g£S“и**

й

 

<u« s :

 

< Oh

WQ г I

 

|8 §

 

 

н

и <

O.•

 

о.я*

(расчетная)

 

 

пластовой

 

ssl

нефти

со

Ч С

х

 

 

 

о

 

 

 

 

Ос

 

 

 

 

 

 

X

ст>

 

 

 

о

 

 

 

h

 

 

 

 

Я

о>

 

 

 

н

 

 

 

о

00

 

 

 

о

 

 

 

и

СО

 

 

 

со

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

и

00

 

 

 

со

 

 

 

ч

со

 

 

 

и

00

 

 

 

 

 

 

 

и

Г--

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

 

 

 

и•f

з

 

 

 

и

rf

 

 

 

см

 

 

 

 

со"

я

 

 

и

00

ь

 

 

со

в

 

 

 

со"

Ш

 

 

 

x

 

 

 

 

e

 

 

 

о

о

 

 

о

ш

 

 

 

О

 

 

 

00

ь

 

 

 

и

 

 

 

 

<

 

 

 

 

с00

£ю

о

CQ

 

 

<

м

ю

ь

и

о

о

U

о"

и

 

 

31

В уравнении (11.2) суммируются все компоненты пластовой нефти, кроме остатка, состоящего из большого числа истинных компонентов. Часто остаток представлен в качестве одного условного компонента, обладающего некоторыми средними свойствами от свойств входящих в остаток истинных компонентов. Остаток в качестве одного условного компонента целесообразно представлять

втех случаях, когда его компоненты практически не переходят в газовую фазу.

При м ер . Определим состав пластовой нефти в случае, когда остаток рас­ сматривают как один условный компонент. Исходные данные по газосодержанию пластовой нефти и составу газа, выделенного из нее при лабораторной сепарации под атмосферным давлением, по составу и свойствам дегазированной нефти при­ ведены в табл. II. 1 и Т1.2.

Состав пластовой нефти, рассчитанный по формуле (II. 1), приведен в табл. Н.З Если в пласте имеется свободный газ, то состав газонефтяной смеси опре­ деляют не по пробе пластовой нефти, а по количеству и составу нефтяного газа и молекулярной массе дегазированной нефти. При этом можно пользоваться

уравнением (II. 1), понимая под значением Г количество нефтяного газа. В этом случае получают состав поступающей в скважину газонефтяной смеси. В прин­ ципе, если бы не отбирались пробы, можно было бы и при отсутствии свобод­ ного газа в пласте для расчетов состава пластовой нефти использовать количество нефтяного газа и данные по его составу. Точность таких данных, однако, ниже точности данных, получаемых при исследовании проб.

§ 2. СВОЙСТВА КОМПОНЕНТОВ НЕФТЕГАЗОВЫХ СИСТЕМ

Свойства компонентов нефтегазовых смесей по данным экспериментальных определений приведены в табл. II.4.

Для характеристики отдельных компонен ов, а также нефтей и их фракций часто используют характеристический фактор, определяемый отношением куби­ ческого корня из средней температуры кипения продукта 7К. Ср (в К) к его плот­

ности р при 15,6 °С

(в г/смм) *

 

Ф = 1,216

у т к. ср

(П.З)

р

Характеристический фактор уменьшается при переходе от парафиновых углеводородов к нафтеновым и ароматическим. С его помощью можно получить представление об особенностях химической природы продукта.

Характеристический фактор углеводородных компонентов (см. табл. П.4) также используют в расчетах фазовых равновесий.

Характеристический фактор смеси компонентов

Ф = '£ 1 (Ф1,

(II.4)

где U — массовая доля

i-й фракции; Фг — характеристический фактор i-й

фракции.

Свойства нефтей и нефтепродуктов (нефтяных фракций) определять значи­ тельно сложнее, чем свойства индивидуальных углезодородов. Весьма важной характеристикой нефтей являются данные по фракционному составу, которые получают в результате разгонки продуктов на фракции. Наиболее распространена разгонка по Энглеру. Более правильное разделение продуктов на фракции по температуре кипения получают при разгонке по истинным температурам кипе­

ния (НТК).

Для средних и тяжелых нефтей разгонка по Энглеру часто охватывает менее половины всей нефти, по НТК — большую долю нефти, но далеко не всю нефть. Свойства неперегоняемой части нефти приближенно оценивают путем экстрапо­ ляции логарифма температуры кипения и логарифма плотности фракций от ло­ гарифма суммарной массы отгона.

* В большинстве случаев допустимо пренебрегать отличием плотности при 15,6 °С от ее значения при 20 °С.

32

_ ЫХГСМЕСЕЙ

 

НЕФТЕГАЗОВ

II.4

КОМПОНЕНТОВ

ТАБЛИЦА

СВОЙСТВА

&■§•

Я«

«оя О.Я сои X

Е - к я ь8 Я JQ а>о Хо

о

о . Яа>

gSc

|8 * CXtt X

я£ S н tr «о ЯD.O н £ я в О.Я *2

«и

Р.О

&■■ а я О) я с а> 2 в <ия н я

Ч S >*я я л О)

ч я о я 3 я

4

>>

s (X

$

s

о

X

^ ОО

 

 

 

 

 

LOсо

 

 

 

 

 

 

ггГсо (м^со^счсчоо^оо^сммс^сог-союсог^-

 

оо Tf

со со со со с* « м

2 z£2"~

°~ °~

 

 

 

 

 

 

 

СОСО05 00 СО00 05

Г-Ю

OO^CO^cOlO^lCiOTl'N

^

соо5005счоосоюсог'-ооосо<мг^осмоооо50(мю1-ою

00 —«О—'00 СО»—05

'Ol^C0l^00O05t^^(M(MC0(N —«СОСО

^ О 0 ЮСОСЯС^СЧ^ООСОСЧСЧ-*^1*- t4СОО СО"ФЮЮ(М—*О0т

СОт*4"т*«"т*4"т*4"^ т*4"tJ4"т*4"т}4"т* ^ Т*~т*4"со"со

•*? со со со со со <м"сч"

со

О 05 00

 

<05 СОСО^ 05

(МО

 

000in-^0500t^- —C0000505(M(MOt^OOC005— —10050

СО^oqСЧ^СОГ-ООСО

^ (М^о_сю

о_oq^ U0 СОо <м^со

тг"

со со со со со сч"сч"сч"сч"S —«" ч*"со"со"^

^ со"со"со"

05"

^SOOOOOOOOOOOOOOOOOOO^OifliflQ) lo сч t^. —<^о см юсо ь- юю - ^ ю ^ с о о о в - о ^ о е о (Мсч"со"tJ4"<м"t4-"со"-^t4"Г-"ю" tJ4"vo"г-"00"о"о"05"05"oo"CO^l4CO о 00с005С0Ю 00 05С0С005Мг}400С0С000Ю 0500-'^^^С0О | I ^ -ч <м<М(МСОСОСОСОСЧ(М(МСМ(Мсо со СО’-и —•

OOiOCN

Tt4 СОсо 00 <МСО00 05 Ю(М—405 05 со 00 о ююсо

lOOONOOOON^CO ос_-н <Мt> еч t> 00^t> СОСО^<Юсч^00^^ <ю

—<оо"<м"—ю-t^Tсо оо"оо"ю"о" со"со"05"о"

—Го"о"оо"со"ю"оо"о"

СООО^—<OCNC0C005(ML0t^-—'OO^fOOr^COOO^COCOO^r-CO

- М М

^^_счсч

— -ч-4—-? I I

COON^Tj*-H^OOin<NO50COiON(NcO^(NOOOOCOOO •^t^-OSCMCMlOlOt^OCOlOOOCOCOCOCOCO-H-HTfcOCO—•—«оо

СООтГООООСЧСЧСОО^ООСЧОСОО^^СЧООСЧСОСОС ) ^ Tt4 ^CO'^LOlONNOOO^IN^h'C'jb-OOOO^NOiOOC 1^ со

d Cl ^ CO00О м d СООd d CO

dt-pt>-рч*-»HИ И И И

u u u u u u u u u u u u u u y u u u u u u u ^ u X

 

 

 

 

 

 

СЗ

 

 

 

 

 

 

§

 

 

 

 

 

 

Си

 

 

 

 

я к Е »

 

(U

 

 

 

 

 

Г>>О

 

я

 

 

2 я

•=:

я

я

x a)

Н CJ 1 £

►С§*

я

я « § §

о

я я н

я

 

 

 

я §

н а я

н

J a s g g g | l § | i l

>. н 05

я

®§

vo

>, с

05

ё s g

S S s § а 5-й g S

9 о

 

 

 

О

 

 

 

 

 

г- -V« 05

 

 

 

 

 

СГ)<ЕЗО

соответствуютне

данномруководствев

уравнением

 

(li.dj

углеводородов

поскольку

с

 

соответствиив

трех

Степановой,

 

первых

Г.поС.

полученные

для

значения

взяты

параметра,

эти

ипропана

этого

Однако

значений.

этана

значения

метана,

указанных

факторы

Вскобкахприведены

использованиемс

Характеристические.

[уравнение(П.З)].

способырасчета

римПечание

определению

рекомендуются его

33

Рис. II. 1. Перевод среднеобъемной температуры кипения в другие средние температуры кипения

Для нефтей и нефтепродуктов известны различные средние температуры кипения нефтей и нефтепродуктов.

Среднеобъемная температура кипения

Тсок =

xviTKt,

(Л -5)

i-l

где xvt — объемная доля i-й фракции при разгонке по Энглеру, Ты ~ темпера­ тура кипения i-й фракции, п — число фракций продукта.

Среднемольная температура кипения

Т'смк = 2 xiTkI*

(II-6)

i=l

 

где хг — молярная доля

i-й фракции.

Среднекубическая температура кипения

(II•?)

Ты в последнем случае выражается в абсолютной температуре.

Для узких фракций способ усреднения температуры кипения не имеет зна­

чения.

 

 

приведенного на рис. II. 1, можно по

С помощью эмпирического графика,

среднеобъемной температуре кипения,

полученной при разгонке по Энглеру

в пределах 10—90 %

выхода \

найти

другие средние температуры кипения.

В качестве параметра используется средний наклон кривой разгонки (см. рис. II. 1)

в интервале 10—90 %

в °С на

1 % отгона 21.

1 Если продукт не перегоняется в указанных пределах, то можно применить экстра­ поляцию. Чем больше экстраполяция, тем менее точен результат расчета.

2 Если разгонка недостигает 90 %, томожнобрать средний наклон кривой разгонки в том интервале температур, в котором она осуществляется. Этот прием также уменьшает точность расчета.

34

Ъ 1,0

’ О

50

100

150 200 250 300 350

400

450 500

550

 

 

 

Температуракипения, °С

 

 

 

Рис. II.2. Зависимость между плотностью, средней температурой кипения

фракции и ее

молекулярной массой

 

 

 

 

 

Характеристический фактор нефтей и нефтепродуктов можно определить

по уравнению (Н-3) и из

эмпирического графика

Ватсона

(рис. II.2). По гра­

фику характеристический фактор находят по любым двум величинам из трех: ■плотности, средней температуре кипения и молекулярной массе.

Если продукт не является узкой фракцией, а кипит в широком интервале температур, то в качестве средней температуры кипения в уравнении (Н.З) и на графике рис. 11.2 следует брать полусумму среднемольной и среднекубиче­ ской температур кипения (ТСмк + ТСкк)/2. Эту полусумму можно определить по рис. II.1.

Молекулярную массу нефти или нефтепродукта можно установить как экспериментально, так и по рис. II.2 по любым двум величинам из трех: тем­ пературы кипения, характеристического фактора и плотности. Рис. П.З позво­ ляет по тем же параметрам найти как критическую температуру, так и крити­ ческое давление условного компонента или остатка в целом.

Для расчетов на ЭВМ приведенные на рис. Н.З корреляционные зависи­

мости аппроксимированы следующими полиномами:

 

= Aq 4" А\х 1

~\шА%У 1 А3х -4- А±у 4- А§х2

А$ху -4- А^у2 4- j48x3 4~

4- А$х2у 4- Ащху2

4- Ацу3\

(И.8)

35

Ркр —BQ“Ь В±х 1 4" ВгУ*1 4~ В3х -}- В^у 4- В3х2 4~ В3ху 4- В^у2 -|- Ввх3 4*

-\-В9х2у 4- В10ху2 4- Вцу3;

 

(11.9)

__

1,2

1055,5555

 

(11.10)

Х~

р ’ У~

Гк + 517,7777

 

Т’кр»

— в °С,

Ркр — в МПа.

 

 

Численныезначения коэффициентов Л, 5 приведеныв табл. II.5.

 

Описанные способы определения свойств нефтей и нефтепродуктов дают воз­ можность находить свойства остатка. Если остаток в процессе изменения давле­ ния и температуры практически оказывается в жидкой фазе и его части не переходят в газовую, то его следует рассматривать как один условный компонент.

При высоких давлениях и температурах в системах, состоящих из легких нефтей, части остатка переходят в газовую фазу. При этом свойства остатка ме­ няются, так как более летучие компоненты переходят в газовую фазу интенсив­ нее менее летучих. В таких условиях имеет смысл расчленять остаток на не­ сколько условных компонентов, отличающихся способностью испаряться.

Рассмотрим остаток в качестве одного условного компонента.

 

Молекулярная

масса остатка

 

1 -

k-1

 

2 щМ(

 

Мост

1=1

(И .11)

 

1

 

 

Мдн

 

 

Здесь обозначения те же, что и в уравнении (II. 1). Значения i от 1 до k — 1 соответствуют идентифицируемым компонентам. Если приближенно принять

Рис. II.3. Зависимость критических давления н температуры фракции от плотности и температуры кипения

36

0,50
0,57
0,66
0,70
0,72
Пропан Сумма бутанов
Сумма углеводородов С5 Сумма углеводородов Св Сумма углеводородов С7
Компоненты
Плот­
ность,
г/см3
ТАБЛИЦА 1*1.6
ПЛОТНОСТЬ КОМПОНЕНТОВ В РАСТВОРЕННОМ СОСТОЯНИИ ПРИ 20 °С И 0,1 МПа

ТАБЛИЦА II.б

 

 

ЗНАЧЕНИЯ

КОЭФФИЦИЕНТОВ А И В

 

 

Коэффициент

Значение

Коэффициент

Значение

А0

3,259797941 -103

В0

—1,111115718-10а

At

-2,4757093-10

Bi

2,6913326639-10

АЛ

—2,1383714974-102

В2

9,115510899

А31

-1,4099589803-103

в3

1,011065062 - 10а

А4

-2,0786410102-10*

Bi

2,7006137888.10

At

0,632684031-10*

Въ

—5,4815614998.10

Ао

-1,5395515118-10

Вй

1,0686429545

А7

0,8269642545 - 10s

В7

—0,9272947951 -10

^8

—1,4962224008-102

В»

1,356610629-10

Аз

1,2311719101 -10а

Во

—0,7977883852-10

Аю

—0,7279493847 -10*

Вю

5,9796329265

-411

—1,217661111 -102

Вц

3,7334600459•10"а

все гц равными нулю, то получим М0ст = АГДн» т. е. молекулярная масса остатка в этом случае будет равна молекулярной массе дегазированной нефти.

Плотность остатка Рост определяют из уравнения

1

_\ ^

 

h

, ^QCT

П1.12)

Рдн

L J

 

р/

Рост 9

 

 

 

i—4

 

 

 

где Рдн — плотность

дегазированной

нефти в нормальных условиях, г/см8;

Pi — плотность

компонентов, начиная

с пропана (в растворенном в жидкости

состоянии); Ц — массовые доли идентифицируемых компонентов в дегазирован­ ной нефти (массовые доли азота, метана, этана и двуокиси углерода принимаются равными нулю). Приближенные значения плотностей компонентов в растворен­ ном состоянии приведены в табл. 11.6.

Если приближенно принять все h = 0, то получим рдн = Рост» т. е. плот­ ность дегазированной нефти будет в этом случае равна плотности остатка.

Характеристический фактор определяют по молекулярной массе остатка и его плотности в нормальных условиях с помощью рис. И.2, а для легких неф­ тей и конденсатов — по средней температуре кипения остатка (ТСмк+ 7скк)/2 и его плотности в нормальных условиях с помощью уравнения (И.З).

При разделении остатка на ряд условных компонентов исходят из разгонки НТК. При этом следует учитывать, что общий состав системы определяют по глубинной пробе, а данные по раз­ гонке используют только для уточне­ ния свойств остатка, получаемого при сепарации этой пробы. Для разгонки обычно требуются большие количества нефти, чем можно получить из глубин­ ной пробы, поэтому нефть для раз­ гонки берут из поверхностной пробы.

Глубинная проба должна соответст­ вовать поверхностной, т. е. должна быть отобрана из той же скважины при тех же условиях работы и в близ­ кий период времени ко времени отбора глубинной пробы.

Каждый условный компонент отождествляется либо с узкой фрак-

37

цией, получаемой при разгонке ИТК, либо в условный компонент объединяют несколько следующих друг за другом узких фракций. В этом случае допустимо принимать за температуру кипения и плотность условного компонента средне­ массовое значение температур кипения и плотностей фракций, образующих данный условный компонент.

Фракции, имеющие температуры кипения ниже, чем компоненты, опреде­ ляемые газовым анализом, не включают в остаток, поскольку они учитываются при балансе компонентов, входящих в глубинную пробу.

Условные компоненты должны охватывать остаток, включая неперегоняемую часть, которую получают путем экстраполяции кривой разгонки. Для каж­ дого условного компонента находят его массовую долю в остатке, равную отно­ шению массы фракций, входящих в данный условный компонент, к массе всех

фракций остатка.

Для каждого условного компонента по его средней температуре кипения и плотности с помощью рис. II.2 находят молекулярную массу. По массовым долям условных компонентов gi и молекулярным массам Mi определяют моляр­

ные доли А^ост i

условных

компонентов в остатке

 

&i

 

А^ост i = —— -----•

(11.13)

2

Si

 

 

Mi

 

i=k

 

Здесь i меняется от k до п. Полагаем, что значения i от 1 до (k — 1) относятся к идентифицируемым компонентам.

Если общая молярная доля остатка в смеси равна z0ст, то молярная доля i-го условного компонента в системе определяется соотношением

zi = Zqct^oct k.

Разделение остатка на условные компоненты показано ниже.

Компоненты

 

 

С

С

 

Сд

Л-С4

/I”С4

Молярная доля

 

0,5063

0,0885

0,0731

0,0257

0,0250

Компоненты

 

 

п-Сб

п-Сб

Св

Остаток

С02

Молярная доля

 

0,0140

0,0140

0,0240

0,1894

0,0400

Свойства условных компонентов по данным разгонки по истинным темпе­

ратурам кипения показаны в табл. II.7.

 

 

 

 

 

ТАБЛИЦА II.7

 

 

 

 

 

 

 

СВОЙСТВА

УСЛОВНЫХ

КОМПОНЕНТОВ

 

 

 

Молярная доля

Средняя тем­

Массовая

Средняя

Характери­

Молекуляр­

 

 

плот­

стический

 

пластовой

пература ки­

доля

ность,

фактор

 

ная

масса

остатка

пения, °С

 

г/см*

(по рис. II.2)

(по рис. II.2)

нефти

75

0,01014

0,721

12,0

 

 

89,2

0,0371

0,006

100

0,0898

0,741

11,8

 

 

99,4

0,201

0,0381

135

0,0721

0,766

11,9

 

116,8

0,130

0,0246

165

0,0671

0,787

11,9

 

133,9

0,105

0,0199

195

0,0528

0,7971

11,9

 

155,2

0,072

0,0136

225

0,0540

0,8231

П,7

 

175,4

0,065

0,0123

260

0,0919

0,8359

11,8

 

205,8

0,096

0,0182

300

0,055

0,8362

12,0

 

251,0

0,048

0,0091

335

0,0449

0,857

12,1

 

286,7

0,036

0,0066

380

0,0918

0,875

12,05

 

341,6

0,061

0,0116

445

0,176

0,889

12,2

 

442,5

0,087

0,0165

(535)

0,2133

0,894

12,65

 

638,5

0,069

0,0131

38

§ 3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИНЦИПА ДАВЛЕНИЯ СХОЖДЕНИЯ ДЛЯ РАСЧЕТОВ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В НЕФТЕГАЗОВЫХ СИСТЕМАХ

Методы расчета фазовых равновесий в нефтегазовых или газоконденсатных системах подразделяются на два типа. Первый исходит из общего условия фазо­ вых равновесий — равенства химических потенциалов компонентов в сосуще­ ствующих фазах. Химические потенциалы определяют с помощью уравнений состояния. Второй тип расчетов основан на эмпирическом принципе давления схождения. Расчеты фазовых равновесий на основе методов первого типа, позволяющих определять химические потенциалы компонентов в газовой и жид­ кой фазах, выполняются с помощью уравнений состояния для смесей углеводо­ родов (уравнения Бенедикта—Вебба—Рубина и Редлиха—Квонга и их много­ численные модификации).

Методы первого типа имеют значительные преимущества перед эмпириче­ скими, поскольку они универсальны и не зависят от особенностей систем, для которых используются. Однако применение уравнений состояния к системам, включающим нефти, затруднено вследствие того, что полных сведений о составе нефтей нет.

Кроме того, основные параметры (давление, температура,

расход)

опреде­

ляются приближенно. Также следует считаться с неполнотой

равновесия фаз

и неполнотой их разделения. Это оправдывает применение сравнительно

грубых

эмпирических методов расчета фазовых равновесий к

газонефтяным

систе­

мам . Результаты, получаемые с помощью эмпирических

методов, в большин­

стве

случаев приемлемы с точки -зрения требований

технологии

добычи

нефти.

 

 

 

Преимуществом эмпирических методов является также сравнительная про­

стота

расчетов.

 

 

 

В основу рекомендуемых в данном руководстве методов расчета фазовых равновесий положен метод давления схождения, дополненный одной из наи­ более простых закономерностей термодинамики фазовых равновесий — законом Генри для метана и азота.

В методах расчета фазовых равновесий обычно используют величины, назы­ ваемые константами фазового равновесия. Константа фазового равновесия t-ro компонента — отношение молярной доли этого компонента в газовой фазе к его

молярной доле в жидкой фазе,

 

=

(П Н )

Если известна константа равновесия, то можно решить различные задачи

фазовых равновесий. Так, например,

если состав жидкой фазы xlf х2, ...» хп

и если заданы константы равновесия всех п компонентов, то по уравнениям (11.14) можно найти у1 г/2,-..., уп»т. е. определить состав газовой фазы, нахо­ дящейся в фазовом равновесии с жидкой фазой данного состава при данных значениях давления и температуры.

При низких давлениях константа равновесия данного компонента в смесях, содержащих метан и более тяжелые углеводороды, зависит только от темпера­ туры и давления. С увеличением давления на константу равновесия компонента

влияют

другие

компоненты системы.

 

 

 

Согласно принципу давления схождения константу равновесия, помимо

температуры и

давления,

определяет некоторая

характеристика

смеси

всех компонентов тяжелее

метана,

находящихся в

данной системе.

Эта

смесь

(С2 + )

рассматривается как

гипотетический

(условный) компонент,

обладающий некоторыми средними свойствами, присущими истинным компонен­ там.

Наиболее распространенный способ установления состава условного компо­ нента С2 + — его отождествление с совокупностью всех компонентов тяжелее метана, находящихся в жидкой фазе данного равновесного состояния. В каче­ стве характеристики условного компонента С2+ , используемых в расчетах

39

констант равновесия,jb большинстве случаев применяют среднемассовую крити­ ческую температуру Ткр и реже среднемассовую молекулярную массу М:

 

 

k

 

 

k

J j XiMiTKp i

 

Т’кр =

mtTKp t = —— ------------,

(11.15)

‘=3

JJ *iATi

 

k

 

 

 

M = V

miAfi

-------.

(11.16)

- 3

 

23 x*M*

 

 

 

i=3

 

Здесь mi — массовая доля t-го компонента в жидкой фазе без метана и азота; 7кр£ и Mi — критическая температура и молекулярная масса t-ro компонента; Xi—его молярная доля в жидкой фазе.

Суммирование ведется, начиная с этана, в предположении, что азоту и ме­ тану присвоены первые два порядковых номера. Чем ниже критическая темпе­ ратура компонента С2+ , тем он летучее.

Средняя критическая температура компонента С2+ не используется явно для определения константы равновесия по методу давления схождения. Эта константа определяется величиной, называемой давлением схождения и явля­ ющейся функцией указанной средней критической температуры условного ком­ понента С2+ . Чем меньше эта температура, тем меньше давление схожде­ ния.

Обычно за давление схождения принимают критическое давление при дан­ ной температуре в смеси метана с условным компонентом С2+ .

Критическое состояние — предельное состояние равновесия между жидкой и газовой фазами, в котором обе равновесные фазы становятся идентичными. Для каждой температуры в смеси метана и какого-либо индивидуального жидкого углеводорода существуют определенные концентрация метана и давление, при которых смесь находится в критическом состоянии. С помощью рис. II.4 можно для каждой двойной смеси при заданной температуре определить критическое давление.

Рис. II.4. Зависимость критического давления от температуры для двойных смесей ме­ тана и нормальных парафиновых углеводородо

40

Соседние файлы в папке книги