Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Метан в водных экосистемах

..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
17.13 Mб
Скачать

среды. Немаловажное значение имеет и невысокая температура воды в период исследования (10,8-14,2°С), что не способствует, как активной эмиссии метана в атмосферу, так и вероятно снижает ско­ рость метанобразования.

Таким образом, резюмируя всё вышесказанное можно отметить, что на .величину эмиссии метана в атмосферу влияет множество факторов. Основным фактором является содержание метана в во­ де, а вернее в поверхностном слое воды, которое, в первую оче­ редь, зависит от потоков метана из донных отложений, а также от глубины водного объекта в точке исследования. Поток метана из донных отложений тесно связан с содержанием метана в них, и спо­ собностью этих отложений отдавать метан. На концентрацию мета­ на в донных отложениях существенное влияние оказывает количе­ ство органического вещества в них. То есть, исходя из этих причин­ но - следственных связей, подтвержденных высокими коэффициен­ тами корреляции, можно заключить, что решающее значение для величины эмиссии метана из воды в атмосферу имеет количество органического вещества содержащегося в донных отложениях вод­ ного объекта, а также мощность его водной толщи. Немаловажное значение для величины эмиссии метана имеет температура воды, понижение которой, с одной стороны, не способствует активной эмиссии метана в атмосферу, с другой стороны снижает скорость метанобразования.

7.3. Взаимосвязь между содержаниями метана в донных отложениях и водной толще

Как правило, в водных объектах в самом верхнем горизонте донных осадков протекают аэробные процессы, ниже анаэробные. Метан является одним из конечных продуктов анаэробного распада органических веществ в отложениях, поэтому его максимум в боль­ шинстве случаев наблюдается на некоторой глубине от поверхности дна. Так, для исследованного участка реки Дон в 80% колонок дон­ ных осадков минимальные концентрации метана отмечаются в по­ верхностном слое, для Таганрогского залива минимум его содержа­ ния в поверхностном слое наблюдается в более 90% колонок. Абсо­ лютные значения содержания метана в поверхностном слое отло­ жений (0-5 см) этих водных объектов в среднем в 1,3-3,5 раза ниже, чем в подповерхностном (5-10 см). В водной толще, содержание ме­ тана на один - два порядка меньше, чем в верхнем десятисанти­ метровом слое иловых осадков. Подобные соотношения характерны и для многих других водных объектов. В результате неравномерного

распределения метана в толще осадков и на границе раздела “дно - вода” возникают и поддерживаются градиенты концентраций, что определяет существование диффузионного потока метана, как в самих осадках, так и в системе “донные отложения - придонная во-

Да

Экспедиционные исследования реки Дон и Таганрогского зали­ ва, проведённые в 1995-2000 гг., показали наличие достаточно тес­ ных прямолинейных зависимостей между: 1) содержаниями метана в подповерхностном (5-10 см) и поверхностном (0-5 см) слоях дон­ ных осадков (рис.79) (для реки Дон г = 0,84 - без учёта точек, обве­ дённых овалом; для Таганрогского залива г = 0,85); 2) содержания­ ми метана в верхнем горизонте отложений и придонной воде (г = 0,72-0,77; рис.80); 3) содержаниями метана в придонной и поверх­ ностной воде (г = 0,80-0,81; см. рис.81).

Таганрогский залив

Рис. 79. Зависимости между содержанием метана в поверхностном и подповерхностном горизонте донных отложений реки Дон и Таганрогского залива, построенные по материалам исследований

в летний период 1995,1996 и 2000 гг.

б

Рис. 80. Зависимости между содержанием метана в 0-5 см слое донных отложений и придонной воде реки Дон (а) иТаганрогского залива (б), построенные по материалам исследований 1995-2000 гг.

Тесные корреляционные связи между концентрацией метана в донныхосадках и придонной воде прослежены не только в Таган­ рогском заливе, р. Дон и его притоках (реках Аксай, Большая Креп­ кая, Темерник и др.), но и в таких достаточно крупных водных объ­ ектах, как Рыбинское водохранилище и Ладожское озеро (табл.74). Общее уравнение, аппроксимирующее зависимость между данными величинами в этих объектах (рис. 82), имеет следующий вид:

у = 0,4305 • х - 0,0419

(г = 0,72) (36),

где у - логорифм (Ig) содержания метана в придонной воде, мкл/л; х - логорифм (Ig) содержания метана в 0-5 см слое донных отложе­ ний, нг/г.

В водоемах с незначительными глубинами и хорошим переме­ шиванием водной толщи (например, в р. Дон и его притоках, Таган­ рогском заливе, Рыбинском водохранилище, мелководных районах Ладожского озера) тесная связь наблюдается между содержаниями метана в донных осадках и поверхностной воде, а также между со-

Рис. 81. Зависимости между содержанием метана в поверхностной и придонной воде реки Дон (а) и Таганрогского залива (б), построенные по материалам исследований 1995-2000 гг.

Таблица 74

Коэффициенты корреляции между содержаниями метана в отложениях (0-5 см) и водной толще различных водных объектов

 

Коэффициент корреляции

Водный объект

донные отложения и по­

донные отложения и

р. Дон

верхностный слой воды

придонный слой воды

0.71

- 0,77

Таганрогский залив

0,69

0,72

р. Аксай '

0,79

0,81

р. Большая Крепкая

0,79

0,85

р. Кагальник

0,74

не определяли

р. Тузлов

0,96

не определяли

р. Темерник

0,86

не определяли

Рыбинское водохранилище

0,67

0,65

Притоки Рыбинского вдхр.

0,78

0,80

Районы Ладожское озера:

 

р-н г. Лавденпохья

0,81

0,93

р-н г. Сортавала

0,74

0,81

р-н г. Питкяранта

0,75

0,81

р-н г. Ляскеля

0,97

0,96

открытое озеро

0,026

0,24

Волховская губа

0.55

0,84

Рис.82. Зависимость меиоду содержаниями метана в 0-5 см слое донных отложений и придонной воде различных водных объектов

(Ладожское озеро, бассейн Рыбинского водохранилища, р.Дон и ее притоки,Таганрогский запив, Азовское море)

Рис.83. Зависимость между содержаниями метана в поверхностной и придонной воде различных водных объектов (озера: Ладожское, Валдай и Ужин; реки: Днестр, Уфа, Дон и его притоки; бас­ сейн Рыбинского водохранилища, Таганрогский залив, Черное море): 1 - овалом обведены точки, соответствующие содержанию метана в поверхностной и придонной воде в период зимней стратификации в озерах Ладожское и Валдай

держаниями метана в поверхностной и при­ донной воде. Общее уравнение, аппрокси­ мирующее зависимость между содержаниями метана в придонной и поверхностной воде различных водных объ­ ектов (рис.83), имеет следующий вид:

у=0,7278х+0,255

(г=0,74) (37),

где у - логарифм (Ig) содержания метана в придонном слое воды, мкл/л; х - логарифм (Ig) содержания метана в поверхностном слое воды, мкл/л. Следует отметить, что отсутст­ вие значимых коэффи­ циентов корреляции между данными вели­ чинами может наблю­ даться при существова­ нии дополнительных достаточно мощных ис­ точников поступления метана в водную толщу

(например, вместе со сточными водами).

В глубоководных районах озера Байкал, Ладожского озера, озе­ ра Валдай зависимости между содержанием метана в донных отло­ жениях и его концентрацией в поверхностном слое воды не просле­ живается. Также не выявлена корреляция между содержаниями ме­ тана в придонной и поверхностной воде, что связано с большими глубинами, в результате чего метан, при перемещении к верхним слоям воды, в значительном количестве окисляется метанотрофами, что приводит к уменьшению его концентрации и существенному размьшу корреляционных связей.

Для определения глубины осадка, на которую прослеживается тесная корреляционная связь, были построены графики зависимо­ стей между содержанием метана в водной толще и его концентра­ цией в различных горизонтах отложений (0-5, 5-15, 15-30, 30-50, 5090 см) реки Дон и Таганрогского залива. Графики показывают, что, как правило, наиболее высокие коэффициенты корреляции в этих водных объектах наблюдаются между придонным слоем воды и верхним-30-сантиметровым слоем осадков (табл. 75).

Таблица 75

Коэффициенты корреляции между концентрацией метана

вразличных горизонтах донных отложений и его содержанием

впридонной воде реки Дон и Таганрогского залива

Водный объект

Горизонт отбора проб донных отложений, см

 

0-5

5-15

15-30

30-50

50-90

Река Дон

0,77

0,55

0,44

0,17

мало данных

Таганрогский залив

0,72

0,68

0,49

0,20

0,15

В нижних слоях (после 30 см) с погружением в толщу отложений связь все более ослабевает.

МЕТАН КАК ИНДИКАТОР ЭВТРОФИРОВАНИЯ И ЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ

8.1. Метан как предиктор ухудшения экологического состояния рыборазводных прудов

В настоящее время широко распространены традиционные пру­ довые хозяйства по выращиванию рыбы. Водоснабжение искусст­ венных прудов осуществляется из разнообразных естественных во­ доемов с различной степенью загрязненности. Внесение большого количества комбикормов и удобрений, малые глубины, хорошая прогреваемость воды создают условия для гиперэвтрофирования, что отражается на кислородном режиме рыборазводных прудов и, как следствие этого, на состоянии выращиваемой рыбы; нередко наблюдаются заморы. Желательной для развития и выращивания рыб принимается насыщенность воды кислородом, по крайней ме­ ре, на 75% от его полной растворимости, хотя некоторые виды рыб могут существовать при 30% насыщения.

В рыборазводных прудах с интенсивным кормлением активное участие в деструкции органического вещества принимают микроор­ ганизмы иловых отложений, причем важное место занимают ана­ эробные бактерии. В результате анаэробной деструкции образуются газы: диоксид углерода, метан, азот и другие. Массовое выделение пузырьков газа можно наблюдать в местах скопления рыб и около кормушек. По данным П.В. Михеева [168], в зависимости от условий выращивания рыбы, в сутки может выделяться 0,9-5,5 л газа с 1 м2. Данные по газовыделению из илов немногочисленны [12,141,168170,330], однако анализ этих данных позволяет сделать следующие выводы:

- наибольшая скорость газоотделения наблюдается в местах интенсивного кормления рыбы, а также в прудах, в ложе которых внесено (заделано) органическое удобрение. Так, по литературным данным [168], наибольший поток газа 5,46 л/м2сут был обнаружен в пруду со значительной кормовой нагрузкой на пруд (№ 45), а наи­ меньший - 0,87 л/м2 сут - в пруду (№ 17) с менее интенсивным кормлением (табл.76);

- выделение газа со дна прудов тем больше, чем выше темпе­ ратура воды, и наоборот. Это говорит о том, что температура явля­ ется одним из наиболее значительных факторов, влияющих на ход газоотделения в прудах. Наиболее сильное выделение пузырьков газа отмечено в прудах без водообмена. Снижение газовыделения

Таблица 76

Потери углерода и азота из илов рыбоводных прудов, 1986 г. (по [168])

Количест-

Пруд 17

ПрУД 19

Пр'УД 32

Пруа 45

вогаза

среднее максимум

среднее максимум среднее

максимум

среднее

максимум

Газ, всего

0,87

2,29

1,28

3,43

1,94

4,50

2,28

5,46

л/м* сутки

0,42

1,10

0,61

1,65

0,93

2,16

1,09

2,62

Метан,

л/м2 сутки

0,23

0,59

0,33

0,89

0,50

1,16

0,59

1,40

Углерод,

гС/м2 сутки

0,39

1,03

0,58

1,54

0,87

2,03

1,03

2,46

Азот, л/м2

сутки

2,18

5,73

3,20

8,58

4,85

11,25

5,70

13,65

Азот, rN/м2

сутки

 

 

 

 

 

 

 

 

Примечание: в пруду № 45 увеличена кормовая нагрузка

происходит при аэрировании и практически прекращается при смыве верхнего рыхлого слоя иловых отложений [12,168,169];

• замор рыбы наблюдается при скорости выделения газов около 5 л/м2сут. По количеству донного газа можно судить об экологиче­ ском состоянии водоема [169];

- газ, выделяющийся из донных осадков рыбораэводных прудов, имеет в основном метаново-азотный состав. По данным В.П. Ми­ хеева [168], в исследованных прудах выделяющийся из отложений газ содержал 48% метана, азота - 45%, кислорода - 5%, углекисло­ го газа - 1%. Остальные газы (водород, гомологи метана, закись азота, сероводород) составляют незначительную часть от объема метана и азота. По данным других авторов [12], содержание метана может достигать 51-66 % от всего объема выделяющегося из илов газа (табл.77).

Таблица 77

Состав среднесуточной пробы газа в выростных прудах, % (по[12])*

Варианты

Пруды

Участок

С02

о 2

Нг

СН4

N,

 

 

дна*

 

 

 

 

 

Контроль-кормление,

1

1

1,80

0,44

0,35

58,62

38,89

без удобрения

 

2

 

-

-

.

.

Сульфат аммония +

6

1

1,38

0,41

0,36

57,99

39,86

суперфосфат

 

2

2,34

0,78

0,60

66,72

29,56

Аммиачная вода + су­

7

1

0,92

0,61

0,15

51,56

46,76

перфосфат

 

2

1,36

0,79

1,45

56,30

40,10

Компост + суперфосфат

8

1

1,36

0,69

0,12

56,07

41,76

 

 

2

1,80

0,96

1,20

64,62

32,38

*• 1 - участокдна с неповреждённой поверхностью; 2 - участок дна со снятым верхним слоем почвы;

**—определение качественного состава газа не смогли провести ввиду незначительного объб* ма газа, собранногос этого участка

В верхних окисленных слоях ила неглубоких рыборазводных прудов создаются условия для обитания сапрофитных бактерий. На некотором расстоянии от поверхности донных отложений происхо­ дит смена окислительно-восстановительных условий (снижение окислительно-восстановительного потенциала с 400 до 100 мВ и менее), что создает благоприятные условия для развития анаэроб­ ных бактерий: сульфатредуцирующих, сероредуцирующих, метанобразующих. По литературным данным [168,170], вклад сульфатредукции и сероредукции в анаэробную деструкцию в илах рыбо­ разводных прудов составляет соответственно 3,2 и 14,6 %; основ­ ным же терминальным процессом является метаногенез.

Наибольшую интенсивность метаногенеза (по данным [169]) наблюдали в верхнем слое донных отложений (0-2 см) и в слое 6-8 см (ниже располагается устойчивый глинистый слой). В то же время сульфатредукция активно протекала лишь в верхнем слое ила.

Традиционно качество воды в рыборазводных прудах характе­ ризуется содержанием растворенного в ней кислорода. Так как пре­ дел обнаружения кислорода составляет несколько мг/л, а амплиту­ да колебания между максимальным насыщением кислорода и пре­ делом обнаружения весьма незначительна, то использование со­ держания кислорода для раннего распознавания ухудшения качест­ ва воды, приводящего в дальнейшем к замору рыбы, мало инфор­ мативно без дополнительных показателей.

Выявленные прямо пропорциональные зависимости между со­ держанием метана и такими гидрохимическими показателями как ХПК, БПК5, Сорг и обратно пропорциональная зависимость между концентрациями метан и кислорода (см. разд. 5.2.) позволяют рас­ сматривать метан как интегральный показатель качества воды, дающий представление о ходе биохимических процессов не только в донных отложениях, но и в водной толще водоемов.

Важным достоинством метана как индикатора экологического состояния водных экосистем, в отличие от других показателей, яв­ ляется то, что его содержание в воде может варьировать от долей до тысяч мкл/л и от сотых долей до тысячи мкг/г влажного ила в донных отложениях.

Целью нашей работы являлось установление возможности ис­ пользования содержания метана для ,оценки экологического состоя­ ния и раннего распознавания ухудшения качества воды в рыбораз­ водных прудах.

Определение метана проводили на 7 рыборазводных прудах Ростовской области (х. Рогожкино) в апреле-мае 1989 г. (табл.78), в некоторых из которых в предшествующие годы гибла рыба. Содер­ жание метана в воде в середине апреля не превышало 32,0 мкл/л,

Таблица 78

Содержание метана в воде и донных отложениях рыборазводных прудов Ростовской области (1969 г.)

Номер пруда

 

27 апреля

20 мая

 

вода, мкл/л

донные отложения, мкг/г в.в.

вода, мкл/л

№1

19,3

0,50

 

№2

31,4

14,6

313,1

№4

30,1

5,88

151,5

№5

17,4

0,71

 

№б

13,9

0,60

87,5

№7

30,8

0,96

 

№9

2,7*

0,03*

13,3

т- пробы воды и денных отложений отобраны в конце марта

минимальное - 2,7 мкл/л. Содержание метана в донных отложениях варьировало от 0,03 до 0,96 мкг/г влажного ила. И лишь в двух пру­ дах (№2 и №4) содержание метана в центральной части достигало 5,9 мкг/г (№ 4) и 14,6 мкг/г (№ 2).

Через месяц, в мае 1989 г., метан определяли в прудах №№ 2, 4, 6, 9. Содержание метана в пруду № 2 за месяц возросло на поря­ док и достигло значений свыше 300 мкл/л (табл.78); в прудах №№ 4, 6 и 9 - на полпорядка и составило соответственно 151,9; 87,5 и 13,3 мкл/л.

В конце июня этого же года в пруду N9 2 наблюдалось бурное выделение газа на большей части акватории пруда; при поднесении горящей спички газ загорался. Рыба часто «выбрасывалась» из во­ ды. Содержание метана в воде по сравнению с предыдущим меся­ цем увеличилось и приближалось к 400 мкл/л.

В июне, для более детального изучения распределения содер­ жания метана по площади донных отложений рыбоводного пруда № 2, пробы на анализ отбирали в 23 точках. Пруд имел площадь 61,7 га; минимальная глубина 0,5 м, максимальная - 2 м. Распределение метана в донных отложениях представлено на рис.84. Содержание метана варьировало от 0,5 до 36,0 мкг/г и распределялось следую­ щим образом: 13% составили пробы, содержание метана в которых не превышало 1 мкг/г; 21,7% - от 1 до 5 мкг/г; 34,8% - от 5 до 10 мкг/г; 13% - от 10 до 20 мкг/г и 17,4% - от 20 до 40 мкг/г. Наибольший процент составили пробы с содержанием метана 5-10 мкг/г. Макси­ мальные значения содёржания метана 31,5 и 36,0 мкг/г были обна­ ружены в центральной части пруда. По сравнению с предыдущим месяцем максимальное содержание метана в донных осадках уве­ личилось в 2,5 раза. Среднее содержание метана в донных отложе­ ниях в конце июня в пруду № 2 составило 10 мкг/г.