книги / Метан в водных экосистемах
..pdfсреды. Немаловажное значение имеет и невысокая температура воды в период исследования (10,8-14,2°С), что не способствует, как активной эмиссии метана в атмосферу, так и вероятно снижает ско рость метанобразования.
Таким образом, резюмируя всё вышесказанное можно отметить, что на .величину эмиссии метана в атмосферу влияет множество факторов. Основным фактором является содержание метана в во де, а вернее в поверхностном слое воды, которое, в первую оче редь, зависит от потоков метана из донных отложений, а также от глубины водного объекта в точке исследования. Поток метана из донных отложений тесно связан с содержанием метана в них, и спо собностью этих отложений отдавать метан. На концентрацию мета на в донных отложениях существенное влияние оказывает количе ство органического вещества в них. То есть, исходя из этих причин но - следственных связей, подтвержденных высокими коэффициен тами корреляции, можно заключить, что решающее значение для величины эмиссии метана из воды в атмосферу имеет количество органического вещества содержащегося в донных отложениях вод ного объекта, а также мощность его водной толщи. Немаловажное значение для величины эмиссии метана имеет температура воды, понижение которой, с одной стороны, не способствует активной эмиссии метана в атмосферу, с другой стороны снижает скорость метанобразования.
7.3. Взаимосвязь между содержаниями метана в донных отложениях и водной толще
Как правило, в водных объектах в самом верхнем горизонте донных осадков протекают аэробные процессы, ниже анаэробные. Метан является одним из конечных продуктов анаэробного распада органических веществ в отложениях, поэтому его максимум в боль шинстве случаев наблюдается на некоторой глубине от поверхности дна. Так, для исследованного участка реки Дон в 80% колонок дон ных осадков минимальные концентрации метана отмечаются в по верхностном слое, для Таганрогского залива минимум его содержа ния в поверхностном слое наблюдается в более 90% колонок. Абсо лютные значения содержания метана в поверхностном слое отло жений (0-5 см) этих водных объектов в среднем в 1,3-3,5 раза ниже, чем в подповерхностном (5-10 см). В водной толще, содержание ме тана на один - два порядка меньше, чем в верхнем десятисанти метровом слое иловых осадков. Подобные соотношения характерны и для многих других водных объектов. В результате неравномерного
распределения метана в толще осадков и на границе раздела “дно - вода” возникают и поддерживаются градиенты концентраций, что определяет существование диффузионного потока метана, как в самих осадках, так и в системе “донные отложения - придонная во-
Да
Экспедиционные исследования реки Дон и Таганрогского зали ва, проведённые в 1995-2000 гг., показали наличие достаточно тес ных прямолинейных зависимостей между: 1) содержаниями метана в подповерхностном (5-10 см) и поверхностном (0-5 см) слоях дон ных осадков (рис.79) (для реки Дон г = 0,84 - без учёта точек, обве дённых овалом; для Таганрогского залива г = 0,85); 2) содержания ми метана в верхнем горизонте отложений и придонной воде (г = 0,72-0,77; рис.80); 3) содержаниями метана в придонной и поверх ностной воде (г = 0,80-0,81; см. рис.81).
Таганрогский залив
Рис. 79. Зависимости между содержанием метана в поверхностном и подповерхностном горизонте донных отложений реки Дон и Таганрогского залива, построенные по материалам исследований
в летний период 1995,1996 и 2000 гг.
б
Рис. 80. Зависимости между содержанием метана в 0-5 см слое донных отложений и придонной воде реки Дон (а) иТаганрогского залива (б), построенные по материалам исследований 1995-2000 гг.
Тесные корреляционные связи между концентрацией метана в донныхосадках и придонной воде прослежены не только в Таган рогском заливе, р. Дон и его притоках (реках Аксай, Большая Креп кая, Темерник и др.), но и в таких достаточно крупных водных объ ектах, как Рыбинское водохранилище и Ладожское озеро (табл.74). Общее уравнение, аппроксимирующее зависимость между данными величинами в этих объектах (рис. 82), имеет следующий вид:
у = 0,4305 • х - 0,0419 |
(г = 0,72) (36), |
где у - логорифм (Ig) содержания метана в придонной воде, мкл/л; х - логорифм (Ig) содержания метана в 0-5 см слое донных отложе ний, нг/г.
В водоемах с незначительными глубинами и хорошим переме шиванием водной толщи (например, в р. Дон и его притоках, Таган рогском заливе, Рыбинском водохранилище, мелководных районах Ладожского озера) тесная связь наблюдается между содержаниями метана в донных осадках и поверхностной воде, а также между со-
Рис. 81. Зависимости между содержанием метана в поверхностной и придонной воде реки Дон (а) и Таганрогского залива (б), построенные по материалам исследований 1995-2000 гг.
Таблица 74
Коэффициенты корреляции между содержаниями метана в отложениях (0-5 см) и водной толще различных водных объектов
|
Коэффициент корреляции |
|
Водный объект |
донные отложения и по |
донные отложения и |
р. Дон |
верхностный слой воды |
придонный слой воды |
0.71 |
- 0,77 |
|
Таганрогский залив |
0,69 |
0,72 |
р. Аксай ' |
0,79 |
0,81 |
р. Большая Крепкая |
0,79 |
0,85 |
р. Кагальник |
0,74 |
не определяли |
р. Тузлов |
0,96 |
не определяли |
р. Темерник |
0,86 |
не определяли |
Рыбинское водохранилище |
0,67 |
0,65 |
Притоки Рыбинского вдхр. |
0,78 |
0,80 |
Районы Ладожское озера: |
|
• |
р-н г. Лавденпохья |
0,81 |
0,93 |
р-н г. Сортавала |
0,74 |
0,81 |
р-н г. Питкяранта |
0,75 |
0,81 |
р-н г. Ляскеля |
0,97 |
0,96 |
открытое озеро |
0,026 |
0,24 |
Волховская губа |
0.55 |
0,84 |
Рис.82. Зависимость меиоду содержаниями метана в 0-5 см слое донных отложений и придонной воде различных водных объектов
(Ладожское озеро, бассейн Рыбинского водохранилища, р.Дон и ее притоки,Таганрогский запив, Азовское море)
Рис.83. Зависимость между содержаниями метана в поверхностной и придонной воде различных водных объектов (озера: Ладожское, Валдай и Ужин; реки: Днестр, Уфа, Дон и его притоки; бас сейн Рыбинского водохранилища, Таганрогский залив, Черное море): 1 - овалом обведены точки, соответствующие содержанию метана в поверхностной и придонной воде в период зимней стратификации в озерах Ладожское и Валдай
держаниями метана в поверхностной и при донной воде. Общее уравнение, аппрокси мирующее зависимость между содержаниями метана в придонной и поверхностной воде различных водных объ ектов (рис.83), имеет следующий вид:
у=0,7278х+0,255
(г=0,74) (37),
где у - логарифм (Ig) содержания метана в придонном слое воды, мкл/л; х - логарифм (Ig) содержания метана в поверхностном слое воды, мкл/л. Следует отметить, что отсутст вие значимых коэффи циентов корреляции между данными вели чинами может наблю даться при существова нии дополнительных достаточно мощных ис точников поступления метана в водную толщу
(например, вместе со сточными водами).
В глубоководных районах озера Байкал, Ладожского озера, озе ра Валдай зависимости между содержанием метана в донных отло жениях и его концентрацией в поверхностном слое воды не просле живается. Также не выявлена корреляция между содержаниями ме тана в придонной и поверхностной воде, что связано с большими глубинами, в результате чего метан, при перемещении к верхним слоям воды, в значительном количестве окисляется метанотрофами, что приводит к уменьшению его концентрации и существенному размьшу корреляционных связей.
Для определения глубины осадка, на которую прослеживается тесная корреляционная связь, были построены графики зависимо стей между содержанием метана в водной толще и его концентра цией в различных горизонтах отложений (0-5, 5-15, 15-30, 30-50, 5090 см) реки Дон и Таганрогского залива. Графики показывают, что, как правило, наиболее высокие коэффициенты корреляции в этих водных объектах наблюдаются между придонным слоем воды и верхним-30-сантиметровым слоем осадков (табл. 75).
Таблица 75
Коэффициенты корреляции между концентрацией метана
вразличных горизонтах донных отложений и его содержанием
впридонной воде реки Дон и Таганрогского залива
Водный объект |
Горизонт отбора проб донных отложений, см |
||||
|
0-5 |
5-15 |
15-30 |
30-50 |
50-90 |
Река Дон |
0,77 |
0,55 |
0,44 |
0,17 |
мало данных |
Таганрогский залив |
0,72 |
0,68 |
0,49 |
0,20 |
0,15 |
В нижних слоях (после 30 см) с погружением в толщу отложений связь все более ослабевает.
МЕТАН КАК ИНДИКАТОР ЭВТРОФИРОВАНИЯ И ЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ
8.1. Метан как предиктор ухудшения экологического состояния рыборазводных прудов
В настоящее время широко распространены традиционные пру довые хозяйства по выращиванию рыбы. Водоснабжение искусст венных прудов осуществляется из разнообразных естественных во доемов с различной степенью загрязненности. Внесение большого количества комбикормов и удобрений, малые глубины, хорошая прогреваемость воды создают условия для гиперэвтрофирования, что отражается на кислородном режиме рыборазводных прудов и, как следствие этого, на состоянии выращиваемой рыбы; нередко наблюдаются заморы. Желательной для развития и выращивания рыб принимается насыщенность воды кислородом, по крайней ме ре, на 75% от его полной растворимости, хотя некоторые виды рыб могут существовать при 30% насыщения.
В рыборазводных прудах с интенсивным кормлением активное участие в деструкции органического вещества принимают микроор ганизмы иловых отложений, причем важное место занимают ана эробные бактерии. В результате анаэробной деструкции образуются газы: диоксид углерода, метан, азот и другие. Массовое выделение пузырьков газа можно наблюдать в местах скопления рыб и около кормушек. По данным П.В. Михеева [168], в зависимости от условий выращивания рыбы, в сутки может выделяться 0,9-5,5 л газа с 1 м2. Данные по газовыделению из илов немногочисленны [12,141,168170,330], однако анализ этих данных позволяет сделать следующие выводы:
- наибольшая скорость газоотделения наблюдается в местах интенсивного кормления рыбы, а также в прудах, в ложе которых внесено (заделано) органическое удобрение. Так, по литературным данным [168], наибольший поток газа 5,46 л/м2сут был обнаружен в пруду со значительной кормовой нагрузкой на пруд (№ 45), а наи меньший - 0,87 л/м2 сут - в пруду (№ 17) с менее интенсивным кормлением (табл.76);
- выделение газа со дна прудов тем больше, чем выше темпе ратура воды, и наоборот. Это говорит о том, что температура явля ется одним из наиболее значительных факторов, влияющих на ход газоотделения в прудах. Наиболее сильное выделение пузырьков газа отмечено в прудах без водообмена. Снижение газовыделения
Таблица 76
Потери углерода и азота из илов рыбоводных прудов, 1986 г. (по [168])
Количест- |
Пруд 17 |
ПрУД 19 |
Пр'УД 32 |
Пруа 45 |
||||
вогаза |
среднее максимум |
среднее максимум среднее |
максимум |
среднее |
максимум |
|||
Газ, всего |
0,87 |
2,29 |
1,28 |
3,43 |
1,94 |
4,50 |
2,28 |
5,46 |
л/м* сутки |
0,42 |
1,10 |
0,61 |
1,65 |
0,93 |
2,16 |
1,09 |
2,62 |
Метан, |
||||||||
л/м2 сутки |
0,23 |
0,59 |
0,33 |
0,89 |
0,50 |
1,16 |
0,59 |
1,40 |
Углерод, |
||||||||
гС/м2 сутки |
0,39 |
1,03 |
0,58 |
1,54 |
0,87 |
2,03 |
1,03 |
2,46 |
Азот, л/м2 |
||||||||
сутки |
2,18 |
5,73 |
3,20 |
8,58 |
4,85 |
11,25 |
5,70 |
13,65 |
Азот, rN/м2 |
||||||||
сутки |
|
|
|
|
|
|
|
|
Примечание: в пруду № 45 увеличена кормовая нагрузка
происходит при аэрировании и практически прекращается при смыве верхнего рыхлого слоя иловых отложений [12,168,169];
• замор рыбы наблюдается при скорости выделения газов около 5 л/м2сут. По количеству донного газа можно судить об экологиче ском состоянии водоема [169];
- газ, выделяющийся из донных осадков рыбораэводных прудов, имеет в основном метаново-азотный состав. По данным В.П. Ми хеева [168], в исследованных прудах выделяющийся из отложений газ содержал 48% метана, азота - 45%, кислорода - 5%, углекисло го газа - 1%. Остальные газы (водород, гомологи метана, закись азота, сероводород) составляют незначительную часть от объема метана и азота. По данным других авторов [12], содержание метана может достигать 51-66 % от всего объема выделяющегося из илов газа (табл.77).
Таблица 77
Состав среднесуточной пробы газа в выростных прудах, % (по[12])*
Варианты |
Пруды |
Участок |
С02 |
о 2 |
Нг |
СН4 |
N, |
|
|
дна* |
|
|
|
|
|
Контроль-кормление, |
1 |
1 |
1,80 |
0,44 |
0,35 |
58,62 |
38,89 |
без удобрения |
|
2 |
|
- |
- |
. |
. |
Сульфат аммония + |
6 |
1 |
1,38 |
0,41 |
0,36 |
57,99 |
39,86 |
суперфосфат |
|
2 |
2,34 |
0,78 |
0,60 |
66,72 |
29,56 |
Аммиачная вода + су |
7 |
1 |
0,92 |
0,61 |
0,15 |
51,56 |
46,76 |
перфосфат |
|
2 |
1,36 |
0,79 |
1,45 |
56,30 |
40,10 |
Компост + суперфосфат |
8 |
1 |
1,36 |
0,69 |
0,12 |
56,07 |
41,76 |
|
|
2 |
1,80 |
0,96 |
1,20 |
64,62 |
32,38 |
*• 1 - участокдна с неповреждённой поверхностью; 2 - участок дна со снятым верхним слоем почвы;
**—определение качественного состава газа не смогли провести ввиду незначительного объб* ма газа, собранногос этого участка
В верхних окисленных слоях ила неглубоких рыборазводных прудов создаются условия для обитания сапрофитных бактерий. На некотором расстоянии от поверхности донных отложений происхо дит смена окислительно-восстановительных условий (снижение окислительно-восстановительного потенциала с 400 до 100 мВ и менее), что создает благоприятные условия для развития анаэроб ных бактерий: сульфатредуцирующих, сероредуцирующих, метанобразующих. По литературным данным [168,170], вклад сульфатредукции и сероредукции в анаэробную деструкцию в илах рыбо разводных прудов составляет соответственно 3,2 и 14,6 %; основ ным же терминальным процессом является метаногенез.
Наибольшую интенсивность метаногенеза (по данным [169]) наблюдали в верхнем слое донных отложений (0-2 см) и в слое 6-8 см (ниже располагается устойчивый глинистый слой). В то же время сульфатредукция активно протекала лишь в верхнем слое ила.
Традиционно качество воды в рыборазводных прудах характе ризуется содержанием растворенного в ней кислорода. Так как пре дел обнаружения кислорода составляет несколько мг/л, а амплиту да колебания между максимальным насыщением кислорода и пре делом обнаружения весьма незначительна, то использование со держания кислорода для раннего распознавания ухудшения качест ва воды, приводящего в дальнейшем к замору рыбы, мало инфор мативно без дополнительных показателей.
Выявленные прямо пропорциональные зависимости между со держанием метана и такими гидрохимическими показателями как ХПК, БПК5, Сорг и обратно пропорциональная зависимость между концентрациями метан и кислорода (см. разд. 5.2.) позволяют рас сматривать метан как интегральный показатель качества воды, дающий представление о ходе биохимических процессов не только в донных отложениях, но и в водной толще водоемов.
Важным достоинством метана как индикатора экологического состояния водных экосистем, в отличие от других показателей, яв ляется то, что его содержание в воде может варьировать от долей до тысяч мкл/л и от сотых долей до тысячи мкг/г влажного ила в донных отложениях.
Целью нашей работы являлось установление возможности ис пользования содержания метана для ,оценки экологического состоя ния и раннего распознавания ухудшения качества воды в рыбораз водных прудах.
Определение метана проводили на 7 рыборазводных прудах Ростовской области (х. Рогожкино) в апреле-мае 1989 г. (табл.78), в некоторых из которых в предшествующие годы гибла рыба. Содер жание метана в воде в середине апреля не превышало 32,0 мкл/л,
Таблица 78
Содержание метана в воде и донных отложениях рыборазводных прудов Ростовской области (1969 г.)
Номер пруда |
|
27 апреля |
20 мая |
|
вода, мкл/л |
донные отложения, мкг/г в.в. |
вода, мкл/л |
№1 |
19,3 |
0,50 |
|
№2 |
31,4 |
14,6 |
313,1 |
№4 |
30,1 |
5,88 |
151,5 |
№5 |
17,4 |
0,71 |
|
№б |
13,9 |
0,60 |
87,5 |
№7 |
30,8 |
0,96 |
|
№9 |
2,7* |
0,03* |
13,3 |
т- пробы воды и денных отложений отобраны в конце марта
минимальное - 2,7 мкл/л. Содержание метана в донных отложениях варьировало от 0,03 до 0,96 мкг/г влажного ила. И лишь в двух пру дах (№2 и №4) содержание метана в центральной части достигало 5,9 мкг/г (№ 4) и 14,6 мкг/г (№ 2).
Через месяц, в мае 1989 г., метан определяли в прудах №№ 2, 4, 6, 9. Содержание метана в пруду № 2 за месяц возросло на поря док и достигло значений свыше 300 мкл/л (табл.78); в прудах №№ 4, 6 и 9 - на полпорядка и составило соответственно 151,9; 87,5 и 13,3 мкл/л.
В конце июня этого же года в пруду N9 2 наблюдалось бурное выделение газа на большей части акватории пруда; при поднесении горящей спички газ загорался. Рыба часто «выбрасывалась» из во ды. Содержание метана в воде по сравнению с предыдущим меся цем увеличилось и приближалось к 400 мкл/л.
В июне, для более детального изучения распределения содер жания метана по площади донных отложений рыбоводного пруда № 2, пробы на анализ отбирали в 23 точках. Пруд имел площадь 61,7 га; минимальная глубина 0,5 м, максимальная - 2 м. Распределение метана в донных отложениях представлено на рис.84. Содержание метана варьировало от 0,5 до 36,0 мкг/г и распределялось следую щим образом: 13% составили пробы, содержание метана в которых не превышало 1 мкг/г; 21,7% - от 1 до 5 мкг/г; 34,8% - от 5 до 10 мкг/г; 13% - от 10 до 20 мкг/г и 17,4% - от 20 до 40 мкг/г. Наибольший процент составили пробы с содержанием метана 5-10 мкг/г. Макси мальные значения содёржания метана 31,5 и 36,0 мкг/г были обна ружены в центральной части пруда. По сравнению с предыдущим месяцем максимальное содержание метана в донных осадках уве личилось в 2,5 раза. Среднее содержание метана в донных отложе ниях в конце июня в пруду № 2 составило 10 мкг/г.