Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Нефтяной углерод

..pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
14.53 Mб
Скачать

Рис. 73. Зависимость, депрсссорных свойств присадок от фракционного состава кероснно-газойлевы*, фракций коксования.

Депрессия:

2 — крекинг-остаток;

 

f

ЬО

1 — асфальтены;

3 — прнсад*

 

ка ЛзНИИ-1.

 

 

 

 

^

 

__________ _______ ______________ V »

 

 

 

 

 

S3

 

 

 

 

 

 

8

 

Как видно из табл. 25, темпера- 8. 20

тура застывания керосино-газойле- 5

10

вых фракций коксования с разными ^

температурами

конца

кипения

не­

0

одинакова.

Поэтому

приемистость

керосиио-газойлевых

фракций

к

Тем перат ура конца к и п ен и я

депрессорным

присадкам

имеет

га зо й ля , °С

сложную

зависимость (рис.

73).

 

Максимальная депрессия наблюдается для фракций с к. к. 330 °С, ниже и выше этой точки депрессия снижается. Ниже 320 °С со­ держание структурообразующих элементов в системе сильно уменьшается и депрессор оказывает незначительное влияние на низкотемпературные свойства.

При температуре конца кипения фракции выше 330 °С возра­ стает содержание полициклических ароматических, парализую­ щих эффект действия депрессора. При к. к. выше 360 °С в систе­ ме появляются твердые парафиновые углеводороды, структуриро­ ванию которых при небольших их концентрациях препятствует депрессор. При достижении высокой концентрации твердых пара­ финов (при наличии фракции с температурой конца кипения выше 460 °С содержание твердых парафинов возрастает) начина­ ется структурирование, и эффект действия депрессора сни­ жается.

На глубину депрессии керосино-газойлевых фракций при раз­ личных степенях наполнения заметное влияние оказывают, кроме состава дисперсинной среды, качество и концентрация дисперс­ ной фазы. Так, чем меньше молекулярная масса и чем больше со­ держание асфальтенов в депрессоре — крекинг-остатке, подвергну­ том термодеструкции, тем глубина депрессии выше.

Состав депрессора и его природа (пространственная структура его молекул) также оказывают существенное влияние на депрес­ сию, обусловливая сложный характер хода кривых (рис. 74). При добавлении крекинг-остатка в систему изменяется отношение структурированных компонентов к неструктурированным, что влияет на температуру застывания системы.

Экспериментальные исследования Загидуллина и Олькова ([48] показали, что изменением глубины термоконденсации гудро­

нов можно регулировать их депрессирующую

способность

(табл. 26).

 

 

Из рис.

75 видно, что с повышением температуры

(340—420 °С)

термоконденсации гудрона арланской нефти увеличивается деп­ рессия, и максимальный ее эффект выявляется в области более

ТАБЛИЦА 26. Зависимость депрессирующей способности гудронов от глубины их термоконденсации

 

 

 

 

Температура термокоиденсации гудронов, °С

 

Качество депрессора до

Исход-

 

340

 

1

380

 

1

420

 

и после термокоиденсации

гудрон

 

продолжительность термообработки, мин

 

 

 

 

 

 

 

 

30

60

90

30

60

90

30

60 |

90

Молекулярная

масса

560

525

516

514

435

416

414

312

264

270

гудрона

масс.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание, %

 

70,2

67,8

63,7

70,2

68,2

64,7

 

68,6

 

масел

 

54,5

70,0

.65,8

смол

 

37,0

20,1

21,8

25,4

19,0

20,2

23,2

17,6

18,0

20,4

асфальтенов

масса

8,5

9,7

10,4

10,9

10,8

11,6

12,1

12,4

13,4

13,8

Молекулярная

1980

1916

1875

1868

1850

1780

1736

1758

1630

1568

асфальтенов

 

22

25

27

28

28 .

35

35

34

39

40

Максимальная депрес­

сия легкого газойля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

каталитического

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

крекинга, ®С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

высоких степеней наполнения керосино-газойлевой фракции тер­ моконденсированным гудроном.

Результаты .проведенных исследований показали, что при до­ бавлении к керосиновым фракциям замедленного коксования (или к легкой фракции каталитического крекинга), выкипающим в пре­ делах 200—360 °С, 200—340 °С и 200—320 °С, крекинг-остатков от переработки гудронов сернистых и высокосернистых нефтей (1— 5% масс.) можно получить нефтяные дисперсные системы, обла-

Содержанив. депрессора,Чамасс

Содержание депрессорамасс.

Рис. 74. Влияние природы депрессора на глубину депрессии керосино-газойлевой фракции? / — гудрон; 2 — остаточный крекинг-остаток; 3 — дистиллятный крекинг-остаток.

Рис. 75. Влияние температуры и длительности термокоиденсации гудрона на глубину депрес­ сии керосино-газойлевой фракции.

Температуры тсрмокондсисации, °С: 1 - 340;. 2 — 360; 3 - 380; 4 — 420.

Удельное сопротивление сддагу/Ш ч

Рнс. 70. Прочность лримерзання различных горных пород к металлической поверхности.

Без профилактики:

1 — руда; 2 — песок; 3 — глина. С профилактикой нногрпном: 4 — руда; 5 — песок; 6 — глина.

Рис. 77. Зависимость полноты выгрузки породы от температуры:

/ — без профилактики; // — профилактика с раствором СаСЬ; / / / — профилактика смазкой нногрин.

/ — песок; 2 — глина; 3 — опока.

дающие хорошими смазывающими и низкотемпературными свой­ ствами. Такие системы можно использовать как профилактические средства.

Образцы профилактического средства, отвечающего ТУ 38 1015—70 (табл. 27), были испытаны на прочность примерзания к поверхностям транспортного средства насыпных грузов в зависи­ мости от их влажности и температуры. Показано, что с понижени­ ем температуры прочность адгезионной пленки профилактического средства повышается; при этом контакт частиц сыпучего мате­ риала со стенкой исключается, в результате чего примерзание по­ род снижается в 5—8 раз.

Влияние ниогрина на примерзания различных горных пород к металлической поверхности показано на рис. 76. Из рисунка вид­ но, что в присутствии ниогрина примерзание железной руды влаж­ ностью 11% уменьшается в 8 раз, песка влажностью 12%— в 5 раз, глины влажностью 21 % — в 3 раза.

По лабораторным исследованиям, разовое покрытие стенок думпкара ииогрином при перевозке глины можно использовать дважды, причем, чем выше влажность породы, тем больше эффек­ тивность действия покрытия.

В результате контакта профилактической смазки с поверхно­ стью транспортного средства образуется гидрофобный слой. При этом в первую очередь на этой поверхности адсорбируются компо­ ненты профилактического средства с высоким адсорбционным по­ тенциалом (асфальтены, смолы и др.). Прочность гидрофобного слоя зависит от соотношения компонентов в профилактической

 

 

ТУ 38 1015—70

 

 

 

Показатели

 

ниогрин-3 нногрин-З*

Партия I

Партия И

 

 

 

 

 

Плотность d|°

 

 

 

0,906

0,903

Фракционный состав по Богданову

_

_

212

 

216

н. к., °С

 

 

выкипает, % объемн., до температу-

 

 

 

 

 

ры, °С

 

 

 

42

 

56

300

 

_

 

 

350

 

74

-

89

360

 

_

79

 

93

400

 

87

 

450

 

92

 

к. к., “С

 

До 500

394

 

 

 

 

94%

1,23

Вязкость условная, °ВУ5о

 

1,32

1,30

1,33

Температура, °С

 

—25

—35

—26

—36

застывания

 

вспышки

 

78

76

98

 

98

Содержание, °/о масс.

 

0,75

0,04

0,18

0,16

механических примесей

 

серы

 

Следы

 

1,7

 

2,28

воды

 

О т с у т с т в у е т

Углеводородный состав, %

масс,

 

44,4

 

46,7

парафино-нафтеновые

 

 

ароматические

 

46,0

 

48,0

в том числе:

 

_

 

9,8

 

11,8

легкие

 

 

 

средние

 

16,0

 

23,3

тяжелые

 

20,2

 

12,4

смолы

 

9,6

 

5,3

смазке. В результате расслоения гидрофобного слоя его прочность возрастает. Это в какой-то мере подтверждается данными об из­ менении углеводородного состава гидрофобной пленки, приведен­ ными в табл. 28.

На рис. 77 показана зависимость полноты выгрузки породы от температуры ее профилактирования. После профилактирования смазкой ниогрин полнота выгрузки породы достигается при тем­ пературах до —30 °С. Полученные в лабораторных условиях дан­ ные полностью подтвердились в промышленности. Выгрузка из лрофилактированных смазкой думкаров была практически пол­ ной, поверхность их сохранялась чистой.

В непрофилактированных думпкарах оставшаяся после вы­ грузки порода занимала от 10 до 60% их емкости, что требовало дополнительных затрат труда на механическую чистку. С 1969— 1977 гг. ниогрин с температурами застывания от —25 до —35 °С внедрен более чем на 70 горнодобывающих предприятиях страны, в том числе на Магнитогорском металлургическом комбинате, на

 

Смесь газойля коксо­

Смесь газойля к о к с о ­

 

вания с остаточным

в а н и я с Д И С Т И Л Л Я Т Н Ы М

 

крекинг-остатком

крекинг-остатком

 

исходная

гидрофоб­

исходная

гидрофоб­

 

ный С Л О Й

ный слой

Парафино-нафтеновые

42,13

30,60

41,90

31,70

Ароматические

48,41

55,83

48,40

53,80

в том числе

12,24

8,20

11,98

10,21

легкие

средние

12,70

12,35

12,52

12,89

тяжелые

23,47

35,28

23,90

зо,7а

Смолы

2,98

4,60

3,00

4,80

спирто-бензольные*

бензольные*

6,00

7,82

6,00

8,34

Асфальтены

0,48

1,15

0,70

1,36

* Смолы десорбированы спирто-бензольной смесью н бензолом.

Соколовско-Сарбайском обогатительном комбинате, на комбинате «КМАруда», на участках объединения «Якуталмаз» и др. На рис. 78 приведена схема установки для обработки думпкаров про­ филактической смазкой ниогрин [113].

Рис. 78. Схема установки для обработки думпкара профилактнческой смазкой ниогрин:

/ — эстакада для слива профилактической смазки;

2 — емкости

для хранения

профилакти­

ческой

смазки;

3 — насосная; 4 — доска

для размещения противопожарного инвентаря; 5 —

ящик

с песком;

б — пульт управления

установки;

7 —консоль с

форсунками

для распили­

вания ниогрина; 8 — площадка для обслуживания консоли н форсунок; 9 — поворотная стой­ ка; 10 — гндроцнлнндр.

НйЩШйЮЩт уьигшс

Рис. 79. Влияние температуры эаморажипаиия на смерэаемость аглоруды:

/ — аглоруда без обработки; 2 — аглоруда, обра­ ботанная 2 % масс, нногрина; влажность аглору-

ДЫ 9 % .

Внастоящее время в промыт, ленных условиях осваивается вы­ пуск универсальной -профилактиче­

ской смазки северян (/Заст= —50 °С)' что позволит значительно упростить условия эксплуатации профилакти­

ческих пунктов на горнодобываю­

Температура замораживания; V щих предприятиях.

Результаты лабораторных ис­ следований и опытно-промышленных испытаний показали, что ииогрин и северян могут быть эффективно использованы как профи­ лактическое средство против смерзания каменных углей, извест­ няков и товарной аглоруды при их .перевозке в вагонах МПС к потребителям в холодный .период года.

В лабораторных условиях также исследовали возможность при­ менения нногрина как средства против смерзаемости железной руды. Испытывали фракцию аглоруд до 5 мм, влажностью 9%. Степень смерзаемости оценивали разрушающим усилием одноос­ ного сжатия замороженных кубиков аглоруды размером 70X70 мм. Результаты лабораторных исследований показали, что при добав­ лении нногрина в массу аглоруды степень ее смерзаемости снижа­ ется в 3—4 раза (рис. 79).

На комбинате «КМАруда» в 1973—1974 гг. проводили опытно­ промышленные испытания нногрина путем использования его про­ тив смерзания аглоруды, транспортируемой в вагонах МПС. Агло­ руду перемешивали с ниогрином в специально разработанном уз­ ле смешения, установленном непосредственно на автостелле (рис. 80). Ниогрин распиливали с помощью форсунок; количе­ ство его составило 2% от массы руды. Партия такой аглоруды была отправлена на Магнитогорский металлургический комбинат. Температура окружающего воздуха с момента погрузки до выгруз­ ки колебалась от —15 до —27 °С. Опытно-промышленные испыта­ ния показали хорошие результаты. При транспортировании обра­ ботанной ниогрином аглоруды на дальние расстояния степень ее смерзаемости в несколько раз ниже, чем без обработки; при пере­ возке каменных углей влажностью 8—10% смерэаемость исчеза­ ет полностью.

Эффективность действия профилактических смазок зависит не только от технологии их -получения (состава и эффективности компаундирования компонентов), но и технологии нанесения на рабочую поверхность горнотранспортного оборудования. Наибо­ лее равномерно профилактическая смазка наносится »при приме­ нении струйноударной форсунки с конусным отражателем конст-

Рис. 80. Схема профилактического пункта для обработки аглоруды ниогрином:

1 — емкость с ниогрином; 2 — насосы; 3 — ленточ­ ный конвейер; 4 — распиливающие форсунки; 5 — узел обработки аглоруды ниогрином.

рукции Уфимского нефтяного института (конструкция В. Г. Печенкина). При скорости движения подвижного состава до 10 км/ч

расход

профилактического

средства составляет до 4 л (30—

35 г/м2)

на один думпкар

(ВС-50). Фактический расход превыша­

ет более чем в 1,5—2 раза теоретическое количество профилакти­ ческой смазки, необходимое для создания работоспособного гид­ рофобного слоя. Поэтому для совершенствования технологии по­ лучения и нанесения профилактических средств на поверхности с целью защиты их от прилипания, -примерзания и смерзания тре­ буются дальнейшие исследовательские и опытные работы.

При больших степенях наполнения нефтяными остатками дис­ тиллятных нефтепродуктов (керосино-газойлевых фракций, экст­ рактов) МОЖНО при относительно НИЗКИХ /застыв получить сильно

структурированные жидкости (рис. 81), которые могут быть ис­ пользованы как вяжущие средства для подавления пыли на карье­ рах, а также для снижения потерь сыпучих материалов при их перевозке по железнодорожным путям.

В связи с расширением использования на карьерах автомобиль­ ного транспорта все большее значение приобретает предотвраще­ ние интенсивного пылеобразования на автодорогах, не имеющих твердого покрытия. На комбинате КМАруда для снижения запы­ ленности автодорог применяли воду и сульфитно-спиртовую бар­ ду. Однако частая поливка водой разрушает полотно дороги, что, в свою очередь, приводит к преждевременному износу материаль­ ной части автомашин.

Для более эффективной борьбы с пылью, образующейся на ав­ тодорогах карьеров, предложена профилактическая смазка уни­

версии,

получаемая

 

на основе

 

 

 

 

/;

экстрактов масляных

фракций и

 

 

 

 

тяжелых

остатков.

 

Универсин

 

 

 

 

наносили

на

поверхность авто-

|

 

 

 

дорог

с

помощью

переоборудо-

 

 

 

ванной

 

поливочной

машины.

Ǥ

 

 

 

Расход

профилактического

сред-

|

 

 

 

ства на первичную обработку со-

N

*

JU

 

 

ставил

 

1,5

л/м2

дороги,

на

 

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

Р и с . 81. З а в и с и м о с т ь

т е м п е р а т у р ы з а с т ы в а н и я

Ё -20

 

_______ I________ I------------

 

 

г а з о й л я к о к с о в а н и я о т к о л и ч е с т в а д о б а в л я е ­

 

0f10

20

30 W

м ы х т я ж е л ы х н е ф т я н ы х о с т а т к о в :

 

 

J — гудрон; 2 — асфальт.

Содержание тяжелых остаткобУоНасс.

 

Рис. 82. Схема комплексного использования профилактических средств нефтяного происхож­ дения.

I, I I , I I I — варианты.

повторную — не более 0,8 л/м2. Проведенные испытания показали, что размыва дорожного покрытия при выпадении атмосферных осадков не было. На карьерных дорогах, покрытых универсином, пылеобразования не наблюдалось в течение 30 суток.

КОМПЛЕКСНОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЖИДКОНАПОЛНЕННЫХ СИСТЕМ

Жидкон аполненные системы, к которым относятся профилактиче­ ские смазки, можно использовать в промышленности в том случае, если они не загрязняют окружающую среду, не ухудшают каче­ ства перевозимого груза или не влияют на технологию его даль­ нейшей .переработки. Только 1при соблюдении этих условий жид-

конаполненные системы можно беспрепятственно использовать в смежных с нефтеперерабатывающей промышленностью отраслях. Наилучшие результаты при использовании профилактических средств достигаются в .процессе перевозки и переработки углей.

При обработке указанным профилактическим средством атмос­ фера и почва не загрязняются нефтепродуктом, содержащимся в массе угля. Этот нефтепродукт (профилактическое средство) мо­

жет улучшить показатели процессов подготовки уменьшить пылеобразование при размоле, увеличить насыпную массу шихты) и переработки коксующихся углей, превращаясь при коксовании в газ и химические продукты (бензол, толуол, нафталин и др.). В некоторой степени такой же эффект достигается и при перевоз­ ке обработанных профилактическим средством нефтяных коксов.

На рис. 82 показана схема комплексного использования про­ филактических средств нефтяного происхождения.

В. А. Максютов [73] показал, что профилактическая смазка, нанесенная послойно (3 слоя) в количестве 1—1,5% на угли ма­ рок «К» и «Ж» влажностью 8—9%, предотвращает их смерзание при —35 °С. Создание безотходной технологии использования жидконаполненных систем в максимальной степени отвечает тре­ бованиям защиты окружающей среды; для реализации такой тех­ нологии в наибольшем объеме необходимо:

а) определить смерзающиеся грузы, при обработке которых профилактической смазкой нефтяного происхождения не ухудшит­ ся их качество или не изменится технология его дальнейшей пере­ работки;

б) разработать технологию обработки профилактической смаз­ кой, позволяющую равномерно смешивать такую смазку с перево­ зимым грузом;

в) на местах погрузки и выгрузки обработанных смазкой гру­ зов создать необходимые санитарно-гигиенические условия труда.

ГЛАВА IX

ТЕХНИЧЕСКИЙ ПРОГРЕСС В ПРОИЗВОДСТВЕ И ПРИМЕНЕНИИ НЕФТЯНОГО УГЛЕРОДА

Производство и дальнейшая переработка углеродистых материалов являются многостадийными. Процессами их производства и дальнейшей переработки уп­ равляют работники, находящиеся территориально друг от друга на далеких расстояниях. Для обеспечения высокой скорости и степени протекания отдель­ ных стадий процессов с минимальными затратами, своевременного и экономич­ ного перемещения нефтяного углерода из одного передела в другой с сохране­ нием его качества, лучшей координации организационных вопросов необходимы составление математических моделей, оптимизация производства и управление отдельными технологическими стадиями и системами в каждой отрасли, свя­ занной с производством и применением углеродистых материалов.

К наиболее важным задачам в производстве, облагораживании и примене­ нии углеродистых материалов относятся следующие:

разработка комплексных процессов производства, облагораживания и при­ менения углеродистых материалов, а также создание на этой основе безотход­ ной технологии;

оптимальное размещение процессов производства, облагораживания и при­ менения нефтяного углерода;

укрупнение и комбинирование — создание установок большой единичной мощное и;

математическое моделирование и опти изация процессов производства неф­ тяного углерода;

создание автоматизированных систем управления производством нефтяного углерода.

РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНЫХ ПРОЦЕССОВ ПРОИЗВОДСТВА, ОБЛАГОРАЖИВАНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ УГЛЕРОДИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ

Задачей исследователей, проектировщиков и производственников является созда­ ние на предприятиях безотходной технологии, при которой рационально ис­ пользуются природные ресурсы окружающей среды от загрязнений. Загрязни­ тели (твердые, жидкие и газообразные) могут образовывать с водой, воздухом н почвой коллоидные системы, от устойчивости которых в значительной мере за­ висит чистота окружающей среды.

Нанлучшне результаты по защите окружающей среды достигаются при во­ влечении всех отходов в производство. При этом часто повышается выход це­ левого продукта в расчете на исходное сырье и, следовательно, улучшаются технико-экономические показатели предприятия. Наибольший эффект безотход­ ной технологии достигается в общем масштабе народного хозяйства, когда отход одной отрасли является необходимым сырьем другой отрасли.

В нефтеперерабатывающей промышленности внедряют различные процес­ сы, отходы которых можно использовать в другой отрасли. Например, при пе­ реработке в процессе коксования сернистых и высокосернистых нефтей получают коксы со значительным количеством серы (3—8%), который мало пригоден* а пределах отрасли, но может быть использован в качестве восстановителя и сульфидизатора при осуществлении ряда технологических процессов в химиче­ ской промышленности и цветной металлургии. Таким образом, объединение нефтеперерабатывающих заводов, предназначенных для глубокой переработки сернистых и высокосерннстых нефтей с включением процессов коксования, с от­ раслями, потребляющими сернистый и высокосерннстый кокс — отход произ­ водства— является весьма целесообразным.