книги / Технология переработки нефти и газа. Первичная переработка нефти и газа
.pdfсинтезов (установки пиролиза, депарафинизации масел и дизельных топлив, четкой ректификации, изомеризации, риформинга с блоком экстракции ароматических углеводородов, получения синтез-газа и др.), а также установки проведения синтезов (производство этилбен- зола и стирола, альдегидов, кетонов, спиртов, кислот, синтетического каучука, волокон и др.).
3.4. Основные принципы выбора варианта переработки нефти и газа
Наряду с потребностью региона в тех или иных продуктах неф- тепереработки вторым основным критерием при выборе варианта пе- реработки являются физико-химические свойства самой нефти, по- тенциальное содержание в ее составе тех или иных фракций и их фи- зико-химические свойства.
С целью проведения всестороннего анализа нефти при выборе оптимального варианта переработки ее подвергают разгонке с опре- делением истинных температур кипения (ИТК) и методом ОИ. Далее, анализируя отдельные фракции нефти, строят графики зависимости плотности, вязкости, молекулярной массы, температуры вспышки и других характеристик от состава. При этом используют следующую методику.
На установке разгонки нефти с ректификационной колонкой от нефти отбирают фракции по 3 мас. % с последующим анализом ка- ждой из них. После этого строят графики зависимости физико- химических свойств от состава нефти, пользуясь которыми можно для исследуемой нефти определить выход любой фракции и ее качество.
Дополнительно к основной разгонке проводят разгонку на фрак- ции шириной 10 °С для светлой части (н.к. – 350 °С – бензинов, керо- синов, дизельных топлив). Составляют из этих фракций смеси, (на- пример, выкипающие до 60 °С, до 70 °С, до 90 °С и т.д. для бензинов) и определяют их физико-химические свойства. Затем в зависимости от заданной доли отгона по этим графикам можно определить свойства бензинов, керосинов.
121
Потенциальное содержание дистиллятных и остаточных масел в нефтях определяют адсорбционным методом. Масляные дистилля- ты подвергают депарафинизации, а гудроны – деасфальтизации с по- следующим разделением на силикагеле, применяя различные селек- тивные растворители. В итоге выделяют парафино-нафтеновую часть, легкую, среднюю и тяжелую ароматику и смолы. Далее, смешивая парафино-нафтеновую часть последовательно с легкой, средней, тя- желой ароматикой и смолами, получают дистиллятные и остаточные масла заданного состава.
Суммируя выходы дистиллятного и остаточного масел, вычис- ляют потенциальное содержание масел в нефти.
О выходе и качестве остатков судят на основании зависимостей, полученных по следующей методике. От мазута под глубоким вакуу- мом отбирают ряд узких фракций до образования высококонцентри- рованного остатка, который затем анализируют. Далее к остатку по- следовательно добавляют отогнанные фракции (начиная с последней)
ианализируют полученные смеси. На основании полученных данных строят кривые зависимости качества остатков от их состава.
Витоге, проведя такой всесторонний анализ, получают полную картину потенциального содержания в нефти отдельных фракций
икачества этих фракций, на основании чего можно сделать вывод о возможности переработки нефти по тому или иному варианту.
122
Глава 4
ПОДГОТОВКА И ПЕРЕРАБОТКА УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ
4.1. Характеристика и направления использования углеводородных газов.
Характеристика конечных продуктов их переработки
Общие мировые запасы природного газа составляют око- ло 90 трлн м3 (65–70 млрд т), что соразмерно с извлекаемыми запаса- ми нефти (90–95 млрд т). Ежегодное мировое потребление природно- го газа – около 1800 млрд м3/год, в том числе в нашей стране – около 850 млрд м3/год, и с каждым годом эта цифра растет.
Крупнейшие отечественные месторождения природного газа в настоящее время находятся в северных районах Западной Сибири (Уренгой, Медвежье) и в Заполярье (полуостров Ямал), а также
вОренбургской области и Прикаспии (Астрахань, Карачаганак). По- скольку основное количество природного газа добывается в трудно- доступных отдаленных районах, то одновременно с ростом добычи газа наращивается пропускная способность и протяженность газопро- водов, достигающая сейчас около 135 тысяч километров при макси- мальной дальности транспортирования до 5000 км.
Все углеводородные газы (УГ) по их происхождению можно разделить на 2 большие группы: первичные и вторичные.
Первичные УГ – это газы, добываемые из недр Земли. Они,
всвою очередь, делятся на природные и попутные (нефтяные).
К природным относятся газы чисто газовых месторождений и газоконденсатных месторождений (содержат от 50 до 500 г конден- сата более тяжелых углеводородов с температурой конца кипе- ния 200–360 °С на 1 м3 газа).
Попутные УГ – это газы, добываемые вместе с нефтью на неф- тяных месторождениях.
Вторичные УГ – это легкие углеводороды, образовавшиеся в ходе термодеструктивных процессов в результате распада более тя- желых углеводородов нефти. Они, в свою очередь, делятся на насы- щенные и ненасыщенные.
123
Насыщенные УГ содержат только предельные углеводороды. Эти газы образуются при первичной дистилляции нефти и в ходе гид- ропроцессов, протекающих в избытке водорода.
Ненасыщенные УГ содержат в своем составе олефиновые, диено- вые и ацетиленовые углеводороды. Такие газы образуются при термо- деструктивных процессах, протекающих с недостатком водорода.
Вторичные УГ, особенно ненасыщенные, используются в каче- стве сырья для нефтехимических процессов.
Попутные и газоконденсатные УГ содержат в своем составе много углеводородов С3, С4, бензиновых и даже дизельных фракций, которые выделяются из них при переработке на газоперерабатываю- щем заводе (ГПЗ).
Все углеводородные газы по содержанию в них углеводородов С3 и выше делятся на сухие (менее 50 г/м3), промежуточной катего- рии (50–150 г/м3) и жирные (свыше 150 г/м3 газа).
Состав природных углеводородных газов по основным газовым
игазоконденсатным месторождениям достаточно сильно различается. Однако есть общее, что их характеризует – это высокое содержание метана (85–99 об. %) и, соответственно, высокая теплота сгорания. Со- держание тяжелых углеводородов (∑С5+) невелико (0,02–0,20 об. %)
илишь в отдельных случаях достигает 1,5–4,0 об. %. Большинство га- зов содержит 1–5 об. % неуглеводородных примесей инертных газов (азот, диоксид углерода и сероводород). Кроме этих примесей природ- ные газы содержат в небольших количествах сероуглеродные (COS
иCS2), а также сероорганические соединения (меркаптаны – R–SH). Требования к качеству природного газа приведены в табл. 4.1.
|
|
|
Таблица |
4.1 |
||
Требования к качеству природного газа |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Показатель |
|
Климатический район |
|
|||
|
умеренный |
холодный |
||||
|
Л |
|
З |
Л |
|
З |
Точка росы, °С, не выше: |
0 |
|
–5 |
–10 |
|
–20 |
по влаге |
|
|
||||
по углеводородам |
0 |
|
0 |
–5 |
|
–10 |
|
|
|
|
|
|
|
Содержание кислорода, об. %, не более |
1,0 |
|
1,0 |
1,0 |
|
1,0 |
124
|
Окончание таблицы |
4.1 |
||||
Показатель |
|
Климатический район |
||||
|
|
умеренный |
холодный |
|||
|
|
Л |
З |
Л |
|
З |
Содержание, г/м3, не более: |
|
|
|
|
|
|
сероводорода |
|
0,02 |
0,02 |
0,02 |
|
0,02 |
серы тиоловой |
|
0,036 |
0,036 |
0,036 |
|
0,036 |
механических примесей |
|
0,003 |
0,003 |
0,003 |
|
0,003 |
|
|
|
|
|
|
|
Л – летний период (с 01.05 по 30.09); З – зимний период (с 01.10 по 30.04)
Природные газы, в основном, либо не содержат сероводород, либо в них обнаруживаются лишь его следы. Однако газы трех круп- ных газоконденсатных месторождений – Оренбургского, Карачага- накского и Астраханского – содержат повышенное количество Н2S (от 1,7 до 14 об. %). Это серьезно осложняет как добычу этих газов, так и их переработку, хотя эти газы являются источником получения ценного и дефицитного продукта – серы, производство которой толь- ко из астраханского газа составляет около 5 % от мирового.
Газ многих месторождений в тех или иных количествах (от 50 до 500 г/м3) выносит газовый конденсат, содержащий углево- дороды от C5Н12 до С20Н42. Такие месторождения называют газокон- денсатными. Газовые конденсаты выкипают в большинстве случаев в пределах 40–360 °С.
Конденсаты разных месторождений сильно различаются по групповому, химическому составу и содержанию серы. По содержа- нию серы резко выделяются конденсаты Оренбургского (1,18 мас. %), Астраханского (1,37 мас. %) и Карачаганакского (0,8 мас. %) место- рождений.
Газовые конденсаты являются существенным ресурсом углево- дородного сырья. Их суммарная добыча сейчас достигает 25– 28 млн т/год, что в среднем по стране составляет около 40 г на 1 м3 добываемого газа.
В отличие от природных, состав нефтяных (попутных) газов сложнее: большинство из них содержит углеводороды C6H14 и выше. Доля метана и этана в этих газах колеблется от 33 об. % (Гнединцев- ское месторождение) до 92 об. % (Узеньское), хотя типичное суммар- ное содержание этих двух углеводородов составляет 60–75 об. %,
125
а суммарное содержание углеводородов от пентанов и выше в них – от 1,5 до 3,0 об. %. Углеводороды от пропана и выше (С3+) считаются для газов конденсируемыми и обычно при переработке газов удаля- ются. В нефтяных газах содержание этой группы углеводородов со- ставляет от 300 до 1200 г/м3, в то время как в природных газах – в ос- новном от 20 до 100 г/м3 .
Также как и природные, нефтяные газы содержат инертные компоненты – азот и диоксид углерода (1–10 об. %) и в отдельных случаях – сероводород.
В переработку вовлекаются в основном газы попутные и газо- конденсатные. Газы чисто газовых месторождений на 80–99,8 об. % состоят из метана и после очистки используются в качестве топлива (на электростанциях, в быту, на транспорте) или в качестве сырья при
производстве химических продуктов (сажа, синтез газ, |
удобрения |
и многие другие). |
|
При переработке природных (газоконденсатных) и |
нефтяных |
(попутных) газов получают следующие продукты: |
|
–товарный природный газ, используемый в качестве газового промышленного и бытового топлива;
–широкую фракцию легких углеводородов (ШФЛУ), содержа-
щую углеводороды от С3 до С6. В свою очередь, ШФЛУ явля- ется исходным продуктом для получения сжиженного газа
и газового бензина. Нормами установлены 3 марки ШФЛУ (А, Б, В), различающиеся по содержанию углеводородов от С1–С2 до С6 и более тяжелых, а также серы (табл. 4.2);
–стабильный газовый конденсат;
–одорант (смесь меркаптанов, используемая для одорирования
газа в газовых сетях).
Для коммунально-бытового потребления выпускаются 3 марки сжиженных УГ (табл. 4.3):
–СПБТЗ – смесь пропан-бутановая техническая зимняя;
–СПБТЛ – смесь пропан-бутановая техническая летняя;
–БТ – бутан технический.
126
Таблица 4.2
Показатели качества марок ШФЛУ
|
Значения показателей для марок |
||
Показатели |
|
ШФЛУ |
|
|
А |
Б |
В |
Содержание, мас. %: |
|
|
|
С1 + С2, не более |
3 |
5 |
– |
С3, не менее |
15 |
– |
– |
С4 + С5, не менее |
45 |
40 |
35 |
С6+, не более |
11 |
25 |
50 |
серы, всего, не более |
0,025 |
0,05 |
0,05 |
в том числе сероводорода, не более |
0,003 |
0,003 |
0,003 |
Таблица 4.3
Показатели качества сжиженных газов
|
Показатели качества марок |
||||
Показатели |
|
сжиженных газов |
|
||
|
СПБТЗ |
|
СПБТЛ |
|
БТ |
Содержание, мас. %: |
|
|
|
|
|
Метан + этан + этилен, не более |
4 |
|
6 |
|
6 |
Пропан + пропилен, не менее |
75 |
|
не нормир. |
|
не нормир. |
Бутаны + бутилены, не менее |
не нормир. |
|
не нормир. |
|
60 |
Жидкий остаток (С5+) при 20 °С, |
1 |
|
2 |
|
2 |
об. %, не более |
|
|
|||
Давление насыщеных паров, МПа: |
|
|
|
|
|
при 45 °С, не более |
1,6 |
|
1,6 |
|
1,6 |
при –20 °С, не менее |
0,16 |
|
– |
|
– |
Содержание серосодержащих соеди- |
|
|
|
|
|
нений (сероводород + тиолы), %, |
0,015 |
|
0,015 |
|
0,015 |
не более |
|
|
|
|
|
В составе сжиженных газов допускается содержание не только пропана и бутана (насыщенных углеводородов), но также олефинов от этиленов и выше, т.е. в их состав вовлекаются пропан-бутановые фракции ШФЛУ как из природных газов, так и из вторичных газов, содержащих олефины.
Содержащиеся в газах углеводородные компоненты, такие как этан, пропан и бутан, являются сырьем для нефтехимических процес- сов. На их основе получают этилен, пропилен, бутены, бутадиен, ко- торые в свою очередь используются для производства разнообразных
127
нефтехимических продуктов. Поэтому при переработке углеводород- ных газов проводят выделение не только смесей, но и индивидуаль- ных углеводородов.
4.2. Схемы подготовки и переработки углеводородных газов
Подготовка и переработка углеводородных газов имеет ряд осо- бенностей, существенно влияющих на выбор схемы производства и его последующую эксплуатацию. Среди этих особенностей можно выделить следующие:
–уменьшение пластового давления в течение эксплуатации снижает давление сырого газа на входе в установку его подго- товки. Для поддержания требуемого давления приходится со временем устанавливать дополнительное оборудование (дожимные компрессоры, насосы, сепараторы);
–значительное изменение состава добываемого газа по мере па- дения пластового давления: растет концентрация легких угле- водородов и падает тяжелых (С5 и выше). Также изменяется
исостав конденсата на газоконденсатных месторождениях.
Врезультате изменения состава сырого газа и конденсата в ходе эксплуатации меняются материальные потоки по основным техноло- гическим аппаратам и соответственно режим их работы (давление, температура).
С учетом указанных особенностей, а также большого разнообра- зия состава природных газов как по углеводородам, так и по приме- сям, выбор схемы и технологии переработки газов – задача неодно- значная и сложная. Такой выбор является обычно итогом большой предварительной технико-экономической проработки. Однако общим принципом этих схем является их двухступенчатость.
На первой ступени газ из скважин поступает на установку ком- плексной подготовки газа (УКПГ), а на второй – проходит комплекс технологических установок по выделению из него вредных (серни- стые соединения) и нежелательных (азот, диоксид углерода, влага) примесей, газового конденсата (углеводородов от пропана и выше), стабилизации этого конденсата с отделением ШФЛУ и газового бен- зина и выделением гелия из сухого газа.
128
Основные трудности выбора схемы связаны со второй ступе- нью, где последовательность технологических стадий определяется следующими параметрами:
–составом исходного газа;
–требованиями к качеству и ассортиментом конечных продук- тов его переработки;
–требованием сведения к минимуму энергозатрат;
–широтой диапазона устойчивой работы при колебаниях коли- чества и состава исходного газа.
Последовательность технологических операций в общих схемах очистки и переработки трех типов углеводородных газов: природного, газоконденсатного и нефтяного (попутного) – представлена на рис. 4.1 (следует отметить, что последовательность может быть и иной).
Первые две схемы (см. рис. 4, а, б) включают две группы про- цессов: очистку и переработку газа (2–7) и обработку и утилизацию продуктов, отделяемых от газа (8–12).
Третья схема (см. рис. 4, в) имеет кроме этого комплекс процес- сов, предваряющих газопереработку: отделение газа от нефти (16, 17)
иее подготовку (18, 19).
Восновную группу процессов очистки и переработки газа вхо- дят следующие ступени:
–сепарация конденсата (2) – отделение жидкой фазы, выноси- мой газом из скважины;
–сепарация капельной жидкости (3) после сепарации ее основ- ной части на ступени 2;
–отделение вредных примесей (4) – углекислого газа и серово- дорода;
–глубокая осушка газа от влаги (5) до точки росы минус 30 0С и ниже;
–отбензинивание газа (6) – удаление из него углеводородов от пропана и выше;
–извлечение гелия (7).
Группа процессов обработки и утилизации продуктов, выде- ленных из газа в процессе его переработки, включает отделение воды
129
а
б
Рис. 4.1. Общие схемы подготовки к переработке: а – природного газа; б – газа Астраханского ГКМ; в – нефтяного попутного газа:
1 – скважины; 2 – сепарация конденсата; 3 – сепарация капельной жидкости из га- за; 4 – очистка от кислых газов (Н2S, СО2); 5 – осушка; 6 – извлечение тяжелых уг- леводородов (С3+); 7 – извлечение гелия; 8 – отделение воды; 9 – стабилизация кон- денсата; 10 – производство серы; 11 – сепарация углеводородов; 12 – фракциони- рование смеси углеводородов; 13 – вторая ступень очистки от кислых газов
(Н2S, СО2) при низком давлении; 14 – водоочистка; 15 – автоматизированная груп- повая замерная установка (АГЗУ); 16, 17 – газоводоотделители 1-й и 2-й ступеней; 18 – блок ЭЛОУ; 19 – нефтестабилизационная установка;
20 – установка подготовки воды.
I и II – сырой и товарный газы; III – диоксид углерода; IV – сера; V – ШФЛУ; VI – стабильный газовый бензин; VII – стабильный конденсат; VIII – стабильная нефть на НПЗ; IX – вода; X – механические примеси; XI – гелий; XII – сероводород
130