56.Закон Кольрауша(без вывода) и подвижность ионов
закон аддитивности электропроводности при бесконечном разведении растворов электролитов. К. з. установлен Ф. Кольраушем в 1879 на основе экспериментальных данных; позднее этот закон получил объяснение на основе теории электролитической диссоциации. Он выражает независимость движения ионов при бесконечном разведении. Эквивалентная электропроводность раствора в этих условиях рассматривается как сумма эквивалентных электропроводностей катионов и анионов, называемых также подвижностями ионов при бесконечном разведении. Подвижности пропорциональны абсолютным скоростям движения ионов и зависят от температуры и вида растворителя. При повышении концентрации раствора К. з. становится неприменимым вследствие усиления взаимодействия между ионами и др. причин. закон независимости движения ионов:
Молярная электропроводность при бесконечном разведении равна сумме электролитических подвижностей катиона и аниона данного электролита.
57.Понятие о числах переноса ионов
Числом переноса ионов называется доля заряда, перенесенного данным видом иона:
t+ = Q+/(Q+ + Q-) = I+/(I+ + I-);
t- = Q-/(Q+ + Q-) = I-/(I+ + I-).
Очевидно, что t+ + t- = 1. Отсюда:
t+ = 1 – t- и t- = 1 – t+.
Числа переноса можно выражать через скорости движения и подвижности ионов:
t+ = v+0/(v+0 + v-0) = λ+/(λ+ + λ-) = λ+/λ∞;
t- = v-0/(v+0 + v-0) = λ-/(λ+ + λ-) = λ-/λ∞.
58.Электрохимический потенциал
Электрохимический потенциал — физическая величина, связывающая химический потенциал (μ) и электрический потенциал (φ) некоторой электрохимической системы соотношением:
A = μ + e·φ
где А — работа, нарушающая электрохимическое равновесие системы; e — элементарный заряд частицы.
Для растворенного вещества:
μ = μ0 + R*T*lnC + z*F*φ где
μ0 - Стандартный химический потенциал, зависящий от природы растворителя.
С - концентрация вещества
R - газовая постоянная
T - температура
z - валентность иона
F - число Фарадея
φ - электрический потенциал
59.Условия равновесия с участием заряженных частиц.Скачок потенциала на границе металл-раствор.Контактный и диффузионный потенциал
Условие
равновесия обратимой реакции с участием
заряженных частиц (равновесие
электрохимической реакции, электрохимическое
равновесие)
где индекс I
относиться к исходным компонентам
реакции,индекс f-к
конечным.
ДИФФУЗИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ , разность потенциалов на границе двух соприкасающихся р-ров электролитов. Обусловлен тем, что скорости переноса катионов и анионов через границу, вызванного различием их элсктрохим. потенциалов в р-рах 1 и 2, различны. Наличие Д. п. может вызывать погрешность при измерениях электродного потенциала, поэтому Д. п. стремятся рассчитать или устранить. Точный расчет невозможен из-за неопределимости коэф. активности ионов, а также отсутствия сведений о распределении концентраций ионов в пограничной зоне между соприкасающимися р-рами.