46.Уравнение Вант-Гоффа,его термодинмический вывод. Осмотический коэффициент. Значение осмотических явлений в биологии.

Система состоит из двух фаз. Одна из них - чистый растворитель А. Другая - жидкий раствор В в А. Фазы разделены мембраной, которая препятствует движению компонента В и позволяет поддерживать фазы под разными давлениями. Условия мембранного равновесия имеют вид : =

- πVA 0 = RT ln xA = RT ln (1- xВ) = RT {- xB}

(xA – близко к единице, xВ – близко к нулю) и получаем закон Вант-Гоффа для

осмотического давления:

π = RT {xB}/ VA0

Для слабых электролитов: π = icRT, i = 1 + α(ν − 1), где α – степень диссоциации растворенного вещества, ν – число ионов, образующихся при диссоциации одной молекулы. Для сильных электролитов: π = νФcRT, где Ф – практический осмотический коэффициент. В разбавленных растворах Ф очень близок к единице и осмотическое давление пропорционально концентрации. С увеличением концентрации Ф может меняться произвольным образом (увеличиваться, снижаться, проходить через экстремумы) и быть как больше, так и меньше единицы.

Явление осмоса играет важную роль во многих хими–ческих и биологических системах. Благодаря осмосу регулируется поступление воды в клетки и межклеточ–ные структуры. Упругость клеток (тургор), обеспечиваю–щая эластичность тканей и сохранение определенной формы органов, обусловлена осмотическим давлением. Животные и растительные клетки имеют оболочки или поверхностный слой протоплазмы, обладающие свойст–вами полупроницаемых мембран. При помещении этих клеток в растворы с различной концентрацией наблю–дается осмос.

47.Понятие о парциальных мольных величинах и методах их определения

Постоянство количественного состава можно осуществить двумя способами: 1) прибавить 1 моль компонента к бесконечно большому количеству раствора данного состава; 2) прибавить к конечному количеству раствора бесконечно малое количество компонента и пересчитать полученное изменение

свойств на 1 моль прибавленного вещества. Найденное таким образом изменение свойства (обязательно при постоянстве давления и температуры) называется парциальной мольной величиной (Льюис, 1907 г.).Величины ПМ свойств будут зависеть от состава раствора.

В общем случае, когда изменяются количества молей всех компонентов системы,

экстенсивное свойство однородной системы, состоящей из k компонентов можно представить в виде функции температуры, давления и чисел молей ком-

понентов, то есть: E = f ( p,T ,n1,n2 ,...nk ).

Рассмотрим три способа определения ПМ величин на примере определения ПМ объемов в бинарном растворе.

1) Определение ПМ объема по зависимости полного объема раствора от числа молей одного из компонентов. 2)Определение ПМ объемов по зависимости мольного объема раствора от состава. 3) Определение ПМ объемов по методу Розебома (или по методу

отрезков).

48.Уравнение Гиббса-Дюгема.Взаимосвязи парциальных мольных велечин,активностей и коэффициентов активнстей,вытекающие из уравнения Гиббса-Дюгема

где  -молярная доля i-того компонента, а_i-его активность, связанная с  соотношением: 

 -хим. потенциал компонента в стандартном состоянии, R-газовая постоянная). Форма записи Г.-Д.у.

для коэффициентов активности зависит от способа выражения концентрации (в молярных долях, молярности или моляльности). При выражении концентрации в молярных долях для р-ров неэлектролитов