60. Реакции бензола и его конденсированных аналогов с нарушением ароматичности (гидрогенирование, окисление, галогенирование).

Реакции бензола и замещённых бензолов протекают в жёстких условиях (невыгодный процесс).

Т.к. ароматичность конденсированных аналогов бензола снижается, реакции с нарушением их ароматичности протекают в более мягких условиях, при этом может нарушатся ароматичность только части системы.

Галогенирование. Бензол не взаимодействует с хлором или бромом в обычных условиях. Реакция может протекать только в присутствии катализаторов — безводных АlСl₃, FeСl₃, АlВr₃. В результате реакции образуются галогенозамещенные арены:

Роль катализатора заключается в поляризации нейтральной молекулы галогена с образованием из нее электрофильной частицы:

Гидрирование. Реакция присоединения водорода к аренам идет при нагревании и высоком давлении в присутствии металлических катализаторов (Ni, Pt, Pd). Бензол превращается в циклогексан, а гомологи бензола — в производные циклогексана:

Радикальное галогенирование. Взаимодействие паров бензола с хлором протекает по радикальному механизму только под воздействием жесткого ультрафиолетового излучения. При этом бензол присоединяет три молекулы хлора и образует твердый продукт — гексахлорциклогексан (гексахлоран) С₆Н₆Сl₆:

Окисление кислородом воздуха. По устойчивости к действию окислителей бензол напоминает алканы. Только при сильном нагревании (400 °С) паров бензола с кислородом воздуха в присутствии катализатора V₂О₅ получается смесь малеиновой кислоты и ее ангидрида:

61. Примеры синтетич. Использования р-ций аренов(нитрования, галогенирования, сульфирования, ацилирования, алькилирования по Фриделю Крафтцу). Синтез жирноароматических альдегидов и кетонов

1. РЕАКЦИИ БЕНЗОЛА С₆Н₆ +

СХЕМА ПРОЦЕССА	УСЛОВИЯ	НАЗВАНИЕ
	В органических растворителях (напр., CCl4), в присутствии катализаторов: FeBr3, AlBr3, Fe и др.	Галогенирование (бромирование)
	Часто в присутствии серной кислоты (нитрующая смесь)	Нитрование
	Кроме концентрированной серной кислоты в качестве реагента можно использовать олеум и оксид серы (VI)	Сульфирование (60% орто-, 10% мета, 30% пара-положение)
	В присутствии катализаторов (кислоты)	Алкилирование
	В присутствии катализатора (Pd, Pt, Ni) Всегда очень  P, T	Гидрирование
	Очень специфические условия	Хлорирование (присоединение)

Схемы реакций гомологов бензола (боковой алкильной цепи)	Примечания
	Замещение в боковой цепи идет в -положение Вне зависимости от длины углеводородного остатка всегда образуется бензойная кислота Алкильные заместители (донорные!!!) направляют реагент преимущественно в орто- и пара- положение. Гомологи бензола – активнее в реакциях замещения, и реагируют в более мягких условиях.

1. Алкилирование по Фриделю-Крафтсу

Алкилирование алкенами используется в промышленности для получения этилбензола и изопропилбензола. С₆Н₆ + СН₂=СН–СН₃ –^Н+→ С₆Н₅–СН(СН₃)₂