69. Фенолы. Номенклатура, строение, изомерия. Химические свойства: кислотность (влияние заместителей), р-ции по он-группе (в сравнении с алканами) и ароматическому кольцу (в сравнении с аренами).

Используют тривиальные названия, сложившиеся исторически. Для более сложных соединений нумеруют атомы, входящие в состав ароматических циклов и с помощью цифровых индексов указывают положение заместителей.

Реакции по ОН-группе:

Реакции в ароматическом кольце:

70. Амины, классификация, строение, изомерия, номенклатура. Физ и медико-биологические св-ва. Хим св-ва: реакции нуклеофильного замещения, элиминироавания, алкилирования, ацилирования и нитрозирования (механизм диазотирования, синтетическое исп-ние).

Амины – это органические производные аммиака, в молекулах которого один или несколько атомов водорода замещены на углеводородную группу.

КЛАССИФИКАЦИЯ АМИНОВ

Общая характеристика метиламина и его гомологов

Молекулярная ф-ла	СnН2n+3N, где n ≥ 1
Молярная масса М =	14n+17
Особенности электронного и пространственного строения аминов	После образования всех связей с углеродами и водородами на атоме N остается (как и в аммиаке) неподеленная электронная пара, за счет кот амины проявляют свойства оснований и (нуклеофилов). Мол-ла аналогично аммиаку имеет пирамидальное строение
Основные физ св-ва	При н.у. низшие амины (за искл метиламина) – легкокипящие жидкости (вследствие образования водородных связей!!!).

НОМЕНКЛАТУРА Систематические названия: выбирается главная цепь, содержащая аминогруппу, а нумерацию проводят таким образом, чтобы локант при атоме С, связанный с амино-группой получил наименьший номер.

СТРУКТУРНАЯ ФОРМУЛА	НАЗВАНИЕ		Ткип, оС
	Заместительная Н.	Радик.-функцион. Н.
CH3NH2	Метанамин	метиламин	-6,5
CH3СН2 NH2	Этанамин	Этиламин	16,6
	N-метилметанамин	N,N-диметиламин	7,4
		Триметиламин	3,5
	фенилметанамин	Бензиламин	184,5
		Фениламин анилин	184,4
	7-метилоктен-6-амин-3

ИЗОМЕРИЯ Для насыщенных аминов хар-на структурная изомерия – цепи и положения (аминогруппы), а также пространственная (энантиомерия) за счет алкильных групп.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМИНОВ

Химические свойства аминов определяются наличием аминогруппы:

1. Реакции с кислотами за счет неподеленной электронной пары N: можно говорить об основности аминов (амины – основания средней силы; введение алкильных заместителей, повышает основность. Так, диметиламин более сильное основание, чем метиламин). 2. Реакции (электрофильного) замещения H аминогруппы (амины рассматриваются в качестве реагентов). 3. Реакции замещения и отщепления активированной аминогруппы (аналогично спиртам, здесь не рассматриваются)

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ АМИНОВ

Формально-логическая схема реакции замещения	Формальная химическая схема реакции замещения
Химическое взаимодействие		Примечания
		Реакция алкилирования протекает в мягких условиях. Моноалкилирование первичных аминов проблема-тично из-за повышенной активности образующихся вторичных аминов. Данные реакции обычно рассматривают как реакции замещения карбоновых кислот и их производных.

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АНИЛИНА

Для анилина характерны реакции

• протекающие по бензольному кольцу – при этом реакции протекают в более мягких условиях по сравнению с бензолом (влияние NH₂-группы!!!),

• NH₂-группы, аналогичны рассмотренным выше реакциям насыщенных аминов.

СХЕМА ПРОЦЕССА	ПРИМЕЧАНИЯ
	Смотри реакции насыщенных аминов Качественная реакция на анилин (белый осадок) Протекает в очень жестких условиях Катализатор, P,t

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АМИНОВ С КИСЛОТАМИ

СХЕМА ПРОЦЕССА	ПРИМЕЧАНИЯ
	В жестких условиях (при нагревании) аммониевые соли гидроксилсодержащих кислот дают продукты замещения – амиды кислот (см. выше: реакции замещения)

ДИАЗОТИРОВАНИЕ, способ получения ароматич. диазосоединений, заключ-ся в действии NaNO₂ на первичные ароматич. амины в присут. минер. к-ты НХ: диазотирование проводят в воде, конц. к-тах, реже - в неводных средах. Поскольку р-ция экзотермична, а диазосоединения при нагр. легко разлагаются, реакц. смесь обычно охлаждают, поддерживая т-ру в интервале 0-10°С. При недостатке к-ты могут образовываться диазоамино- и аминоазосоединения. Производные о-аминонафтолов при диазотирование окисляются; для предотвращения этого в реакц. смесь добавляют соли Сu или Zn. Механизм диазотирование включает нитрозирование своб. амина с последиазотирование отщеплением Н₂О от катиона N-нитрозаммония (I) или ОН^ от N-нитрозамина (II): Нитрозирующий агент NOX образуется по р-ции: NO₂^ + + 2Н⁺ + Х^  NOX + Н₂O, где X = ОН, ОС(О)CН₃, OSO₃H, NO₂, Hal и др. (X расположены в порядке возрастания активности NOX). Наиб. активный агент - своб. нитрозоний-катион NO⁺; он образуется только в конц. серной или хлорной к-те. Если NOX образуется быстрее, чем катион N-нитрозаммония, скорость диазотирование зависит от концентрации амина. Чем ниже кислотность среды, тем выше концентрация NO₂^ и ОН^, а следовательно, и концентрация малоактивных частиц N₂O₃ и HNO₂, в результате чего скорость диазотирование должна снижаться. Однако одновременно увеличивается концентрация своб. амина, что приводит к увеличению скорости диазотирование С увеличением кислотности среды, как правило, увеличивается концентрация наиб. активных NOX, однако уменьшается концентрация своб. амина, что приводит к снижению скорости диазотирование