- •Развитие производства благородных металлов
- •Производство серебра
- •Применение благородных металлов
- •Поведение благородных металлов в различных средах
- •Азотно-кислые среды
- •Солянокислая среда
- •Аммиачные системы
- •Нитритные системы
- •Гидроксиды пм
- •Руды и минералы Au, Ag. Формы нахождения Au, Ag в рудах
- •Формы нахождения
- •Пробность
- •Схемы переработки кварцевых руд
- •Блок-схема переработки кварцево-сульфидных руд
- •Механическая подготовка руды
- •I. Метод амальгамации
- •II. Плавка золотой головки
- •III. Гидрометаллургичесие методы
- •Цианирование золотосодержащих руд
- •Химизм процесса
- •Термодинамика процесса
- •Кинетика процесса
- •Факторы, влияющие на процесс цианирования
- •III. Влияние температуры
- •IV. Вязкость пульп
- •VI. Крупность частиц руды и золота
- •VII. Состав золотин
- •Электрохимическая природа цианирования
- •Потери цианида
- •Практика цианирования
- •Схемы цианирования
- •II. Метод кучного выщелачивания
- •Хвостывосты
- •П ачуки. Рисунок 17.
- •Разделение золотосодержащих пульп
- •Цементация Zn
- •Электрохимическая природа цементации
- •Влияние примесей на процесс
- •Практика цементации
- •Переработка Au-Zn осадков (цианшламов)
- •Методы переработки
- •Свойства смол-сорбентов
- •Свойства смол. К смолам предъявляются следующие требования :
- •Закономерности сорбционного выщелачивания
- •Кинетика и механизм сорбции
- •Практика сорбционного выщелачивания
- •Параметры сорбционного выщелачивания
- •Аппаратура сорбционного цианирования
- •Регенерация смолы
- •Электролитическое выделение Au из тиомочевинного элюата
- •Устройство электролизной ванны
- •Сорбция на активированных углях
- •Особенности углеродистых сорбентов
- •Области применения активированных углей
- •Обезвреживание сточных вод зиф
- •Аффинаж золота и серебра
- •Хлорный процесс
- •Ag выделяют двумя способами:
- •Поведение примесей
- •Аппаратурное оформление
- •Ванны с горизонтальным расположением электродов
- •Электролитическое рафинирование Au
- •Поведение примесей
- •Аппаратура
Факторы, влияющие на процесс цианирования
I. Соотношение концентраций CN- и O2.
Если процесс протекает в режиме внешней диффузии, то он описывается 1м законом Фика : количество вещества, прошедшего в результате молекулярной диффузии через плоскую поверхность пропор-циональна величине поверхнос- ти , продолжительности диффузии и градиенту концентрации по нормали к этой поверхности :
Удельная скорость процесса :
Считаем, что изменение концентрации происходит линейно.
Разберем на примере Ag :
4Ag + 8NaCN + O2 + H2O = 4Na[Ag(CN)2] + 4NaOH
В ыразим удельную скорость растворения CN- :
Максимальная скорость процесса, когда скорости всех реакций равны.
a) Если CCN- >> CO2 , процесс лимитирует диффузия О2 . Это значит, что CnO2 = 0 , тогда :
б) Если CO2 >> CCN- , процесс лимитирует диффузия CN- . Это значит, что CnO2 = 0 , тогда :
О тсюда:
для Ag это отношение = 8.6;
для Au это отношение = 4.3.
Вывод : На практике процесс лимитируется диффузией кислорода.
Растворимость кислорода в воде согласно закону Генри равна :
КГ - постоянная Генри;
РО2 - парциальное давление О2 над раствором.
CО20 = 8,6-9,13 мг/л
Такая растворимость соответствует CCN- = 0.01% для Au и 0.02% для Ag.
В этих случаях процесс лимитируется только диффузией О2 . Для поддержания концентрации О2 в pастворе на уровне 8- 9мг/л проводят при практической реализации процесса постоянную аэрацию раствора. Она может быть принудительная или естественная.
II. Поскольку скорость диффузионных процессов зависит от интенсивности перемешивания, все аппараты оборудованы перемешивающим устройством :
- механического типа ;
- пневматического типа ;
- пневмомеханического типа.
III. Влияние температуры
на 100С в 1.2 1.3 раза.
При цианировании Т повлечет и увеличение скорости побочных
реакций, что приведет к возрастанию расхода NaCN u O2.
C увеличением температуры возрастает скорость разложения NaCN за счет гидролиза (потери) и уменьшается растворимость О2 . Поэтому процесс ведут при t=15-250C.
IV. Вязкость пульп
Влияет на коэффициент диффузии. Чем больше вязкость, тем меньше коэффициент диффузии. Вязкость пульп является функцией ж :т и вещественного состава руды (наличие илов в большом количестве ).
Уменьшение ж :т вязкость. для кварцевых руд ж : т = (1-2): 1
для глинистых руд ж :т = (3-5) : 1.
VI. Крупность частиц руды и золота
Крупное золото растворяется медленно, поэтому должно быть удалено гравитацией.
Тонкодисперсное Au , как не имеющее свободной поверхности контакта практически не растворяются. Мелкое золото при достижении степени вскрытия руды растворяется хорошо.
Крупность измельчения руды для цианирования руды составляет:
- 0.074 мм
- 0,150 мм
- 0,042 мм.
VII. Состав золотин
Медленно растворяется теллуристое золото.
Электрохимическая природа цианирования
Экспериментами установлено, что цианирование - типичный электрохимический процесс. На анодных участках протекают реакции :
A : Au + 2CN- = [Au(CN)2]- + e
K : O2+ 2H2O+2e = 2OH- + H2O2
Из электрохимической природы цианирования можно сделать вывод, что если Au ассоциировано с сульфидными минералами, которые могут выполнять роль катодных участков, то скорость растворения золота увеличивается.