2. Алкилирование аминов.

(C₂H₅)₃N + C₆H₅CH₂Cl ¾® [(C₂H₅)₃NCH₂C₆H₅]⁺ Cl^―

Четвертичные алкильные соли при взаимодействии с водными растворами щелочей превращаются в гидрооксиды тетраалкиламмония, которые весьма устойчивы.

Расщепление четвертичных аммониевых оснований при нагревании по Гофману – пример схемы получения алкенов из галогеналканов против правила Зайцева:

3. Ацилирование аминов происходит при реакции с карбоновыми кислотами, их ангидридами или галогенангидридами и приводит к амидам кислот:

С₆Н₅NH₂ + (CH₃CO)₂O ¾® CH₃CONHC₆H₅ + CH₃COOH

N-фениламид уксусной

кислоты (ацетанилид)

N-пропиламид уксусной кислоты

п-ацетотолуидин

Ангидриды двухосновных карбоновых кислот с первичными аминами образуют N-замещенные имиды:

N-бутилфталимид

4. Реакции аминов с азотистой кислотой.

В зависимости от типа амина обработка азотистой кис­лотой приводит к различным продуктам реакции.

Первичные алифатические амины при взаимодействии с азотистой кислотой выделяют азот с образованием спиртов или алкенов (с третич-ными углеводородными радикалами):

Вторичные амины образуют N-нитрозоамины:

N-нитрозометилбутиламин

Третичные амины алифатического ряда не взаимодействуют с НNO₂, третичные жирно-ароматические амины (диалкилфениламины) нитрозируются в пара-положение бензольного кольца:

п-нитрозо-N,N-диметиламинобензол

Первичные ароматические амины образуют соли диазония (см. диазосоединения)

фенилдиазоний хлорид

Механизм реакций аминов с азотистой кислотой выглядит следующим образом:

В случае первичных аминов возникающий катион (I) теряет про­тон и превращается в диазогидрат, который в кислой среде пере­ходит в соль диазония (II), разлагающуюся с образованием карбкатиона (III) и выделением азота:

Конечными продуктами являются спирты или алкены в зави­симости от природы образующегося карбкатиона (III) (третичные карбкатионы легче образуют алкены). Соединения (II), у которых диазониевая группа находится при ароматическом кольце, устой­чивы на холоду и могут быть получены взаимодействием первич­ных ариламинов со смесью нитрита натрия с минеральной кисло­той при 010 ⁰С.

В случае вторичных аминов катион (I) отщепляет протон с обра­зованием N-нитрозоамина: