- •Министерство образования и науки украины
- •Химические реакторы
- •Классификация реакторов
- •Структура математической модели химического реактора
- •Реакторы непрерывного действия
- •Каскад реакторов идеального смешения
- •Графический метод расчета к – рис
- •Параллельные и последовательные реакции
- •Селективность, выход, степень превращения
- •Селективность различных реакций
- •Последовательные реакции
- •Зависимость селективности от степени превращения
- •Модели ректоров с неидеальной структурой потока
- •Каталитические процессы
- •Сущность и виды катализа
- •Гомогенный и гетерогенный катализ
- •Гетерогенный катализ
- •Свойства твердых катализаторов и их изготовление
- •Зависимость степени превращения от температуры
- •Однако все контактные аппараты с фильтрующим слоем катализатора обладает следующими недостатками, присущие фильтрующему слою и затрудняющие дальнейшую интенсификацию. Недостатки фильтрующего слоя
- •Использование нестационарных режимов для проведения каталитических реакций в оптимальных температурных условиях
Графический метод расчета к – рис
В основе расчета лежит уравнение
, из которого следует, что для m – го реактора
где и - концентрация вещества А на входе и выходе из m – го реактора;
–условное время пребывания.
.
Концентрация реагента на входе в m – 1 реактор и время пребывания τ – величины постоянные и известные, так как они задаются по условию. Таким образом, зависимость ωA от СА описывается уравнением прямой с углом наклона α, для которого . С другой стороны, скорость реакции описывается уравнением
Поэтому точка пересечения прямой и кривой характеризует концентрацию исходного реагента в m – ном реакторе. Таким образом, для проведения расчета К – РИС необходимо вначале построить кривую по кинетическому уравнению, затем из точки на оси абсцисс, для которой проводим прямую с тангенсом угла наклона –1/τ до пересечения с кривой в точке М. Опустив перпендикуляр из точки М на ось абсцисс, получают значение концентрации в первом реакторе. Эта же концентрация является исходной для входа во второй реактор.
Для нахождения концентрации во втором реакторе операцию повторяют снова, взяв в качестве исходной точку СА,1 и повторяют до тех пор, пока не достигнут заданной степени превращения. Так как время пребывания принимают во всех реакторах одинаковым, то и угол наклона у них один, поэтому они параллельны.
Влияние кинетики на выбор типа реактора
Выбор реактора зависит от многих технологических, экономических и конструктивных факторов. Важнейшими показателями работы реактора, которые определяют экономичность химического процесса, есть:
Размер реактора (от которого зависит интенсивность);
Селективность (избирательность процесса);
Выход продукта.
Простая необратимая реакция типа
AR
Превращение идет в одном направлении, и чем выше степень превращения, тем больше выход продукта. Поэтому для таких реакций значение имеет только первый фактор, т. е. размер реактора, необходимый для достижения заданной степени превращения. Уравнения РИВ и РИС – П
одинаковы, поэтому время протекания химической реакции, необходимое для достижения заданной степени превращения, одно и то же. Но в РИС – П полное время процесса складывается из вспомогательного времени τвсп и рабочего времени, а в РИВ вспомогательные операции отсутствуют. Поэтому интенсивность РИВ выше РИС – П.
Сравним теперь РИВ и РИС – Н.
Для этого определим τ, необходимое для одинаковой степени превращения.
В РИВ происходит постепенное изменение концентрации по длине реактора, а у РИС – Н наблюдается скачкообразное изменение концентрации до конечного значения по любой пространственной координате.
Из рис. видно, что в РИВ более высокая средняя концентрация исходного реагента и соответственно выше скорость реакции, т. к. она пропорциональна величине СА.
Для необратимых реакций нулевого порядка (n=0)
это положение не влияет на выбор типа реактора, т. к. скорость реакции не зависит от концентрации и следовательно объем реактора не зависит от концентрации реагента.
τвыт = τсм =
τвых =
Для сравнения реакторов при проведении в них реакций любого порядка пользуются графическим методом. Для этого графически определяют время пребывания в реакторах вытеснения и смешения из уравнений:
τвыт = выт
τсм = см.
Графическое сопоставление характеристик РИВ и РИС – Н.
Из рис. видно, что площадь прямоугольника больше площади, ограниченной кривой; с другой стороны, из уравнений следует, что отношение площадей Sсм и Sвыт равно соотношению между условным временем пребывания реагентов в РИС – Н и РИВ, т. е. от объема реакторов.
Для реакций, порядок которых больше 0, тип реактора имеет важное значение. Рассмотрим это на примере простой необратимой реакции первого порядка
Для РИВ
τвыт = или
Для РИС – Н
> 0
При этом чем больше ХА, тем больше α , т. е. тем больше неравенства τсм > τвыт .
Значения kτ, необходимые для достижения степени превращения ХА (для реакции n = 1)
Степень превращения ХА |
Значение kτ |
| |
|
РИВ |
РИС |
|
0,1 |
0,105 |
0,111 |
1,06 |
0,5 |
0,639 |
1,0 |
1,44 |
0,9 |
2,303 |
9 |
3,9 |