IV Одержання гемінальних дигалогенпохідних із карбонільних сполук:

• із альдегідів

R—CH=O + PCl₅ ------- R—CHCl₂ + POCl₃ + HCl

Альдегід

• із кетонів

R—C--R + PBr₅ ------- R—CBr₂--R + POBr₃ + HBr



O

V Одержання із карбоксилатів.

Реакція проходить через проміжну стадію декарбоксилювання і використовується головним чином для добування бромвуглеводнів

80⁰C

R—COOAg + Br₂ ------------ R—Br + CO₂ + AgBr 

CCl₄

VI Одержання йодопохідних.

Пряме йодування вуглеводнів навіть у присутності каталізатора при високій температурі дає малий вихід продукту, тому його не проводять. А добувають йодовуглеводні за обмінною реакцією із хлор- та бромпохідних дією на них йодидом натрію в ацетоні. Протікання реакції зумовлюється тим, що NaIдобре розчиняється в ацетоні, аNaCliNaBr– ні.

CH₃—CH₂Cl + NaI --------------- CH₃—CH₂I + NaCl

Ацетон

VII Одержання фторовуглеводнів

Безпосередня взаємодія F₂ з вуглеводнями супроводжується деструкцією молекул, що може привести у кінцевому результаті до утворенняCF₄. Тому у якості агентів фторування використовують фториди металів у підвищених ступенях окиснення:CoF₃, MnF₃, SbF₃, AgF₂. Ці реагенти фторують вуглеводні більш мяко , без руйнування молекул вихідного субстрата:

C_nH_m + m CoF₃ -------- C_nF_m + m C₀F₂ + m HF.

Наприклад, тетрафторетилен (мономер відомого полімеру тефлону) одержують за схемою:

3CHCl₃+ 2SbF₃------ 3CHClF₂+ 2SbCl₃

Хлороформ Дифторохлорметан

700-900⁰C

2СHClF₂----------------CF₂=CF₂

піроліз 1,1,2,2-Тетрафторетилен

6 Використання галогеновуглеводнів

Галогеновуглеводні набули великого значення в органічному синтезі завдяки тому, від них дуже просто перейти до інших класів моно- і поліфункціональних сполук. Крім того, багато з них мають і самостійне значення.

Хлороформ(трихлорметан)CHCl₃– гарний розчинник , який легко розчиняє жири, смоли, каучуки; високотоксична речовина, має наркотичну дію (тому довгий час застосовувався у хірургії, але зараз його використання обмежене); з нього одержують фосгенCOCl₂ – отруючу сполуку.

Крім хлороформа для наркозу використовують фторотанCF₃—CHClBr;метоксіфлуранCH₃-O-CF₂-CHCl₂,трихлоретиленCHCl=CCl₂, а такожхлоретанС₂H₅Cl– для місцевої анестезії, оскільки при попаданні на шкіру він швидко випаровується і, поглинаючи велику кількість теплоти, дає сильне охолодження.

ТетрахлорметанCCl₄– використовується як розчинник і як наповнювач вогнегасників, оскільки сам він не горить, а при зіткненні з вогнем випаровується і його пара обмежує доступ кисню.

Перфторвуглеводні– повністю фторовані вуглеводні, з яких одержують цінні полімерні матеріали, стійкі до дії окисників, агресивних середовищ і досить значних перепадів температури.

Дифтородихлорметан(фріон-12)CCl₂F₂ – використовується у якості холодоагенту у холодильниках.