17) Донорно-акцепторная связь. Комплексные соединения.

Механизм образ. ковалентной связи за счет двух электронов одного атома (донора) и свободной орбитали другого атома (акцептора) назыв. донорно-акцепторным.

Комплексные соединения - это соединения, характеризующиеся наличием хотя бы одной ковалентной связи, возникшей по донорно-акцепторному механизму. Комплексообразователь — центральный атомкомплексной частицы. Лиганды — атомы или изолированные группы атомов, располагающиеся вокруг комплексообразователя. Внутренняя сфера комплексного соединения — центральный атом со связанными с ним лигандами, то есть, собственно, комплексная частица. Внешняя сфера комплексного соединения — остальные частицы, связанные с комплексной частицей ионной или межмолекулярными связями, включаяводородные. Координационное число(КЧ) — число связей, образуемых центральным атомом с лигандами.

18) Комплексные соединения. Хим. Связь в компл. Соед.

Комплексное соединение – химическое вещество, в состав которого входят комплексные частицы. Хим. связь-В кристаллических комплексных соединениях с заряженными комплексами связь между комплексом и внешнесферными ионами ионная, связи между остальными частицами внешней сферы – межмолекулярные (в том числе и водородные). В молекулярных комплексных соединениях связь между комплексами межмолекулярная. В большинстве комплексных частиц между центральным атомом и лигандами связи ковалентные. Все они или их часть образованы по донорно-акцепторному механизму (как следствие – с изменением формальных зарядов). В наименее прочных комплексах (например, в аквакомплексах щелочных и щелочноземельных элементов, а также аммония) лиганды удерживаются электростатическим притяжением. Связь в комплексных частицах часто называют донорно-акцепторной или координационной связью.

19. Координационная теория Вернера – основные положения.

1) В комплексных соединениях один из атомов-комплексообразователь (центральный атом); вокруг него определенным образом координированы лиганды.2) Центральный атом с лигандами связан донорно-акцепторными связями (или электростатически) и образует внутреннюю координационную сферу соединения – комплексный ион, который при написании заключают в квадратные скобки.3) В большинстве случаев число лигандов, непосредственно связанных с центральным атомом, называется координационным числом, которое принимают за 2, 4, 6, 8. 4) Внутренняя сфера обладает определенной устойчивостью и имеет заряд равный Σ(сумме) комплексообразователя и лигандов. 5) Ионы, располагающиеся на более далеком расстоянии от центрального атома, образуют внешнюю координационную сферу.

Теория координационных соединений, предложенная А. Вернером в 1893 году, до сих пор является основной теорией координационных соединений (для комплексов определенного вида). Рассмотрим ее основные положения.

1. Большинство элементов проявляет два типа валентности – главную и побочную.

2. Атом элемента стремится насытить не только главные, но и побочные валентности.

3. Побочные валентности атома строго фиксированы в пространстве и определяют геометрию комплекса и его различные свойства.

В современной химии синонимом главной валентности является степень окисления элемента, а побочная валентность определяется как координационное число, то есть количество атомов непосредственно связанных с металлом при насыщении его побочной валентности.

(С ЛЕКЦИОННОЙ ТЕТРАДИ): Основные положения mh Вернера:

Комплексное соединение (к.с.) включает внешнюю и внутреннею (координационную) сферы. Внутреннею сферу также называют комплексным ионом.

Координационная сфера представляет собой комплексный ион, который способен к самостоятельному существованию в растворе или расплаве, заключенный в квадратные скобки. К₄[Fe(CN)₆] 4К⁺ – внешняя сфера [Fe(CN)₆]^4- – внутренняя сфера

Комплексный ион включает ион-комплексообразователь (чаще всего катион d-элемента), который связан с лигандами (нейтральные молекулы H₂O, NH₃, COO, CO или анионы кислот CN^-, NO2^-, Cl^-, J^-, OH^-, CO₃^2- и др.)

[Fe⁺²(CN)^-₆] Fe²⁺ + 6CN^- к.ч = 6 

Число, показывающее, сколько лигандов удерживает комплексообразователь, называется координационным числом.

Ионами внешней сферы обычно являются катионы щелочных, щелочноземельных металлов, катионы аммония NH₄⁺, а также анионы кислот.

Заряд комплексного иона равен сумме зарядов комплексообразователя и лигандов. Заряд комплексного иона также определяется по заряду внешней сферы. Заряд комплексообразователя определяется, исходя из заряда комплексного иона и лигандов.

Некоторые комплексные ионы не имеют внешней сферы, то есть отрицательный заряд лигандов равен заряду комплексообразователя [Pt(NH₃)₂Cl₄]^o или же комплексообразователь и лиганды представляют собой незаряженные частицы [Fe^o(CO)^o₅]^o. Такие к.с называют нейтральными.