15. Замерзание и кипение растворов. Криоскопия и эбуллиоскопия.

Из-за того, что давление пара растворителя над раствором меньше давления пара над чистым растворителем, все растворы замерзают при более низкой температуре, а кипят при более высокой температуре. Рассмотрим замерзание и кипение растворов, растворителем которого является вода:

Замерзание	Кипение
Понижение температуры замерзания раствора ΔT_зам не зависит от природы растворенного вещества и определяется лишь соотношением числа частиц растворителя и растворенного вещества. ОF есть зависимость давления пара над твердым растворителем, а кривые ОА, ВС, DE – зависимости давления пара над чистым растворителем и растворами с возрастающими концентрациями соответственно.T₁=,T₂=,T⁰_з= Можно показать, что понижение температуры замерзания раствора ΔT_зам прямо пропорционально моляльной концентрации раствора: Уравнение называют вторым законом Рауля. Коэффициент пропорциональности Eкр – криоскопическая постоянная растворителя – определяется природой растворителя. E_кр=1,89	Любая жидкость – растворитель или раствор – кипит при той температуре, при которой давление насыщенного пара становится равным внешнему давлению. Соответственно температуры, при которых изобара Р = 1 атм. пересечет кривые ОА, ВС и DE, представляющие собой зависимости давления пара над чистым растворителем и растворами с возрастающими концентрациями соответственно, будут температурами кипения этих жидкостей T₁=,T₂=,T⁰_к= E_эб- эбулиоскопическая постоянная растворителя, не зависящая от природы растворенного вещества. E_эб=0,52
Константы являются табличными величинами, определены не только для воды, но и для большинства органических растворителей. В случае отстувия константы можно рассчитать с помощью уравнения ВантГоффа:

Концентрация должна быть моляльной, т е. Ввиду того, что масса растворителя не всегда берется равной 1000, в уравнения вводят массу растворителя G. Тогда
Метод определения молярной массы вещества по понижению температуры замерзания вещества называется криоскопией, а прибор, в котором проводится опыт называется криоскоп.	Метод определения молярной массы вещества по повышению температуры кипения раствора называется эбулиоскопией.