433
.pdfМинистерство сельского хозяйства Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования
«Пермский государственный аграрно-технологический университет имени академика Д.Н. Прянишникова»
Л.П. Юнникова, В.Ю. Горохов, Т.А. Акентьева
Каталог органических реагентов
Пермь
ИПЦ «ПрокростЪ»
2017
УДК 547.7; 547.8 ББК 24.23; 24.236
Ю 539
Рецензенты:
С.Н. Шуров, д-р хим. наук, профессор, зав. кафедрой органической химии ФГБОУ ВО Пермский государственный национальный исследовательский университет;
Е.В. Шкляева, канд. хим. наук, доцент кафедры органической химии ФГБОУ ВО Пермский государственный национальный исследовательский университет
Ю 539 Юнникова, Л.П.
Каталог органических реагентов / Л.П. Юнникова, В.Ю. Горохов, Т.А. Акентьева; М-во с.-х. РФ, федеральное гос. бюджетное образов. учреждение высшего образов. «Пермский гос. аграрно-технолог. ун-т. им. акад. Д.Н. Прянишникова».– Пермь : ИПЦ «Прокростъ», 2017. – 36 с.
Каталог органических реагентов содержит 111 наименований новых веществ, содержащих уникальные циклы тропилидена, дибензосуберена, 9Н-ксантена, 1- азаксантена, 1,3-бензодитиола, полученных сотрудниками кафедры общей химии.
«Каталог органических реагентов» предназначен для аспирантов, обучающихся по направлению подготовки 04.06.01 Химические науки и студентов очной формы обучения по направлениям подготовки 35.00.00 Сельское, лесное и рыбное хозяйство, 06.00.00 Биологические науки, 38.03.07 Товароведение, 05.03.06 Экология и природопользование, получающих навыки научно-исследовательской работы.
УДК 547.7; 547.8 ББК 24.23; 24.236
«Каталог органических реагентов» рекомендован к изданию методической комиссией факультета почвоведения, агрохимии, экологии и товароведения (протокол № 8 от 21. 03. 2017 г.).
Справочное издание
Юнникова Лидия Петровна, Горохов Валерий Юрьевич, Акентьева Татьяна Анатольевна
КАТАЛОГ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ Подписано в печать 30.11.17.
Формат 60×841/8. Усл. печ. л. 4,5 Тираж 50 экз. Заказ № 170
ИПЦ «ПрокростЪ»
Пермского государственного аграрно-технологического университета имени академика Д.Н. Прянишникова,
614990, Россия, г. Пермь, ул. Петропавловская, 23
тел. (342) 210-35-34
© Юнникова Л.П., 2017 © Горохов В.Ю., 2017 © Акентьева Т.А., 2017
© ИПЦ «Прокростъ», 2017
2
Содержание
Список сокращений……………………………………………………………….. 4 Введение…………………………………………………………………………… 5
1. Физико-химические характеристики производных* тропилия……………… 6 2. Физико-химические характеристики производных*
дибензосуберена…………………………………………………………………… 13
3.Физико-химические характеристики производных* 9Н-ксантена…………... 18
4.Физико-химические характеристики производных* 1-азаксантена…………. 24
5. |
Физико-химические характеристики производных* 1,3-дитиола…………… |
29 |
|
6. |
Физико-химические характеристики производных* 1,3-бензодитиола…….. |
31 |
|
7. |
Физико-химические характеристики производного* |
33 |
|
1,2-дифенилциклопропена………………………………………………………... |
|||
|
|||
Заключение………………………………………………………………………… |
34 |
||
Список литературы………………………………………………………………. |
35 |
* В каталоге производные данных соединений представлены первичными, вторичными, третичными аминами и иминами (Примеч. авт.).
3
Список сокращений
ЯМР 1Н – спектр ядерно-магнитного резонанса на ядрах протия ЯМР 13С – спектр ядерно-магнитного резонанса на ядрах углерода-13 Масс-спектр – масс-спектрометрия ИК – инфракрасная спектроскопия
СDCl3 – дейтерохлороформ
DMSO-d6 – гексадейтеродиметилсульфоксид Acetone-d6 - дейтероацетон
ТМС – тетраметилсилан
PPA – полифосфорная кислота
4
Введение
Справочное издание предназначено для аспирантов обучающихся по направлению подготовки 04.06.01 Химические науки и студентов очной формы обучения по направлениям подготовки 35.00.00 Сельское, лесное и рыбное хозяйство, 06.00.00 Биологические науки, 38.03.07 Товароведение, 05.03.06 Экология и природопользование, получающих навыки научноисследовательской работы.
Справочное издание «Каталог органических реагентов» направлено на изучение и формирование следующих компетенций по рабочей программе «Органическая химия» по направлению подготовки 04.06.01 Химические науки:
знанием особенностей механизмов реакций в органической химии
(ПК-1);
способностью к разработке эффективных методов синтеза новых органических соединений, обладающих заданными свойствами, а так же способностью установить структуру нового соединения с использованием физико-химических методов анализа (ПК-2);
способностью к созданию эффективных моделей на базе азометинов, объясняющих свойства никотинамидных коферментов (ПК-3);
знанием реакций, связанных с суммарным переносом протона и двух электронов, для получения продуктов гидрирования двойных связей (С=О, С=N) или продуктов алкилирования, гетерилирования (ПК-4).
Врезультате изучения справочного издания обучающийся должен:
знать: современные проблемы органической химии.
уметь: реализовывать современный подход к синтезу новых органических и элементорганических соединений.
владеть: методиками моделирования в современных синтезах с использованием концепции «структура-свойства».
В справочном издании «Каталог органических реагентов» представлены спектральные характеристики новых органических соединений полученных на кафедре общей химии: имины, первичные, вторичные и третичные амины, триэтилсилан, этилдихлорсилан, силикохлороформ, 10-метил-9,10- дигидроакридин (N-метилакридан), дибензо[а,е]пиран (9Н-ксантен), дибензо[а,е]тиопиран (9Н-тиоксантен), 1,3-бензодитиол, 4-арил-1,3- дитиолы, 1,3-диоксолан, 1,3,5-циклогептатриен, дибензосуберен, 5Н- бензопирано[2,3-b]пиридин (1-азаксантен), 5Н-бензотиопирано[2,3- b]пиридин (1-азатиоксантен), 9Н-ксантен-9-ол, 9Н-тиоксантен-9-ол, дибензосуберенол, 5Н-бензопирано[2,3-b]пиридин-5-ол (1-азаксантгидрол), 5Н-бензотиопирано[2,3-b]пиридин-5-ол (1-азатиоксантгидрол) и их производные.
5
1. Физико-химические характеристики производных тропилия
№ |
|
Соединение |
Растворитель |
Спектральные характеристики, |
|||||||
|
|
(брутто-формула, |
, |
|
элементный анализ |
|
|
||||
|
|
молекулярная масса, |
Т.пл. ºС |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
название) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
Этанол, |
ИК-спектр, νmax,см-1: 3472, 3349 (N- |
|||||||
|
|
|
дихлорметан, |
H). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, м.д.: |
|||||||
|
|
C13H13N; 183.25 |
|
2.59 (т, J1,2=5.4 Гц, J2,3=5.4 Гц, 1Н, |
|||||||
|
|
50-51 ºС |
С7Н в С7Н7), 3.60 (уш. с, 2Н, NH2), |
||||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
4-(7-циклогепта-1,3,5- |
|
5.35-5.40 |
(д.д, |
J1,2=5.4 |
Гц, |
J2,3=5.4 |
|||
|
|
|
Гц, 2Н, С1,6Н в С7Н7), 6.19-6.24 (м, |
||||||||
|
|
триенил)анилин |
|
||||||||
|
|
|
2Н, С2,5Н в С7Н7), 6.68-6.73 (м, 4Н, |
||||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
орто-С6Н4-N и С3,4Н в С7Н7), 7.14 (д, |
|||||||
|
|
|
|
J=8.1 Гц, 2Н, мета-С6Н4-N). |
|
|
|||||
|
|
|
|
Масс-спектр, м/z (Iотн.%): 183(100) |
|||||||
|
|
|
|
[М]+; 182(81); 106(5); 90(12); 77(7). |
|||||||
|
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||||||
|
|
|
|
C 84.81; H 7.12; N 7.57. Вычислено, |
|||||||
|
|
|
|
%: C 85.24; H 7.10; N 7.65 [13]. |
|
||||||
2 |
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), |
δ, м.д. |
||||||
|
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.58 (1Н, т, J=5.4, |
С7Н в |
||||||
|
|
|
гексан (гор.) |
С7Н7); 4.05 (1Н, уш. с, NН); 4.34 |
|||||||
|
|
|
|
(2Н, с, СН2); |
5.36-5.41 (2Н, |
д.д, |
|||||
|
|
C20H19N.; 273.38 |
69-70 ºС |
С1,6Н в С7Н7); 6.18-6.24 (2Н, м, С2,5Н |
|||||||
|
|
|
|
в С7Н7); 6.65 (2Н, д, J=8.7, орто- |
|||||||
|
N-бензил-4-(7-циклогепта- |
|
С6Н4-NH); |
6.72 (2Н, |
т, |
J1,2=3.3, |
|||||
|
|
1,3,5-триенил)анилин |
|
J2,3=3.0, С3,4Н в Н С7Н7); 7.17 (2Н, д, |
|||||||
|
|
|
|
J=8.6, |
мета-С6Н4-NH); 7.27-7.40 |
||||||
|
|
|
|
(5Н, м, С6Н5). |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Масс-спектр, |
м/z |
(Iотн.%): |
273 |
||||
|
|
|
|
[М]+(100); 182(50); 91(73); 77(7); |
|||||||
|
|
|
|
76(2). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Элементный анализ: |
|
Найдено, %: |
|||||
|
|
|
|
C, 87.58; H, 6.96; N, 5.11. |
|||||||
|
|
|
|
Вычислено, %: C, 87.87; H, 7.00; N, |
|||||||
|
|
|
|
5.12 [11]. |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), |
δ, м.д. |
||||||
|
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.58 (1Н, т, J=5.4, |
С7Н в |
||||||
|
|
|
гексан (гор.) |
С7Н7); 4.08 (1Н, уш. с, NН); 4.31 |
|||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
(2Н, с, |
СН2); |
5.35-5.40 (2Н, |
д.д, |
||||
|
|
C20H18NCl; 307.82 |
94-95 ºС |
J1,2=6.0, J2,3=5.7, С1,6Н в С7Н7); 6.18- |
|||||||
|
|
|
|
6.24 (2Н, м, С2,5Н в С7Н7); 6.62 (4Н, |
|||||||
|
N-4-хлорфенилметил-41-(7- |
|
д, J=8.7, С6Н4-NH); |
|
6.71 |
(2Н, т, |
|||||
|
|
циклогепта-1,3,5- |
|
J=3.2, С3,4Н в С7Н7); 7.15 (4Н, д, |
|||||||
|
|
триенил)анилин |
|
J=8.7, С6Н4-СH2). |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Масс-спектр, |
м/z |
(Iотн.%): |
307 |
||||
|
|
|
|
[М]+(100); 182(95); 125(95); 91(9); |
|||||||
|
|
|
|
77(11); 76(3). |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||||||
|
|
|
|
C, 78.48; H, 5.83; N, 4.45. |
|||||||
|
|
|
|
Вычислено, %: C, 78.04; H, 5.89; N, |
|||||||
|
|
|
|
4.55 [11]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
4 |
|
|
|
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, м.д. (J, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
Гц): 2.60 (1H, т, J1,2= 5.4, J2,3=5.7, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
C7H в C7H7); 3.79 (3H, с, OCH3), 3.81 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
(1H, уш. с. NH); 4.26 (2H, с, CH2); |
|||||||
|
|
|
|
|
|
73-74 ºС |
5.35-5.40 (2H, д.д, J1,2=5.4, J2,3=5.7, |
|||||||
|
|
|
C21H21NO; 303.41 |
|
|
|
C1.6H в C7H7); 6.20-6.23 (2H, м, C2.5H |
|||||||
|
|
|
|
|
|
в C7H7); 6.65 |
(2H, д, J=8.4, |
орто- |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
C6H4-NH); 6.72 (2H, т, J=2.7, C |
3,4 |
||||||
|
N-4-метоксифенилметил-4 |
1 |
- |
|
H в |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
C7H7); |
6.88 (2H, д, |
J=8.7, |
мета- |
||||||||
|
|
(7-циклогепта-1,3,5- |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
C6H4-CH2); 7.16 (2H, д, J=8.4, мета- |
|||||||||
|
|
|
триенил)анилин |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
C6H4-NH), 7.29 (2Н, д, J=9.0, орто- |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
С6Н4-СH2). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, |
|
м/z |
(Iотн.%): |
303 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
[М]+(24); 182(2); 167(9); 121(100); |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
107(0.5); 76(1). |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
C, 80.73; H, 6.57; N, 4.44. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Вычислено, %: C, 81.13; H, 6.97; N, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
4.62 [11]. |
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
Гексан и |
ИК-спектр, νmax,см-1: 3369, 3304 (N- |
|||||||
|
|
|
|
|
|
этанол (гор.) |
H). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Спектр 1Н ЯМР (C6D6), |
δ, м.д. |
||||||
|
|
|
|
|
|
120-121 ºС |
(J,Гц): 2.79 (1Н, т, |
J=5.4, С7Н в |
||||||
|
|
|
C22H23NO2; 333.43 |
|
|
|
С7Н7); 3.34 (3Н, с, мета-ОСН3), 3.35 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
(3Н, с, пара-ОСН3); 3.58 (1Н, уш. с, |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
N-3,4-диметоксифенилметил- |
|
NН); |
3.93 |
(2Н, |
с, СН2); 5.37-5.42 |
||||||||
|
|
(2Н, |
д.д, |
J1,2=5.7, |
|
|
1,6 |
|||||||
|
4 |
1 |
-(7-циклогепта-1,3,5- |
|
|
|
J2,3=5.4, С Н |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2,5 |
|
|
||
|
|
|
триенил)анилин |
|
|
|
С7Н7); 6.06-6.09 (2Н, м, С Н С7Н7); |
|||||||
|
|
|
|
|
|
6.44 (2Н, д, J=8.4, орто-С6Н4-NH); |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
6.52-7.10 (7Н, м, 2Н С3,4Н в С7Н7 + |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
2Н мета-С6Н4-NH + 3Н С6Н3-СН2). |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, |
|
м/z |
(Iотн.%): 333 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
[М]+(100); |
|
196(0,5); |
182(3); |
||||
|
|
|
|
|
|
|
151(100); 137(0,5); 91(3); 76(3) [24]. |
|||||||
6 |
|
|
|
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), |
δ, м.д. |
||||||
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.59 (1Н, т, J1,2=5.1, J2,3=5.4, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
С7Н в С7Н7); 4.06 (1Н, уш. с, NН); |
|||||||
|
|
|
C20H18NBr; 352.28 |
|
|
|
4.29 (2Н, с, СН2); 5.34-5.39 (2Н, д.д, |
|||||||
|
|
|
|
|
107-108 ºС |
J=5.4, С1,6 Н в С7Н7); 6.19-6.23 (2Н, |
||||||||
|
N-4-бромфенилметил-41-(7- |
|
м, С2,5 Н в С7Н7); 6.65 (2Н, д, J=8.1, |
|||||||||||
|
|
орто-С6Н4-NH); |
6.70-6.72 (2H, м, |
|||||||||||
|
|
|
циклогепта-1,3,5- |
|
|
|
3,4 |
|
|
|
7.16 |
(2Н, д, |
J=8.4, |
|
|
|
|
триенил)анилин |
|
|
|
С Н в С7Н7); |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
мета-С6Н4-NH); 7,25 (2Н, д, J=8.1 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
орто-С6Н4-СH2); 7.45 (2Н, д, J=8.4, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
мета-С6Н4-СH2). |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, |
|
м/z |
(Iотн.%): 351 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
[М]+(74); 272(7); 196(8); 182(100); |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
167(37); 151(5); 91(14). |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
C, 67.96; H, 5.05; N, 3.83. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Вычислено, %: C, 68.16; H, 5.15; N, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
3.97 [24]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7
Продолжение
7 |
|
Этанол, |
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
||
|
|
гексан (гор.) |
(J,Гц): 2.65 (1Н, т, J1,2=5.7, J2,3=5.4, |
|||
|
|
|
С7Н в С7Н7); 4.10 (1Н, уш. с, NН); |
|||
|
C20H19NO; 289.38 |
93-94 ºС |
4.43 (2Н, с, СН2); 5.35-5.40 (2Н, д.д, |
|||
|
|
J=5.7, С1,6Н в С7Н7); 6.22-6.25 (2Н, |
||||
|
N-2-гидроксифенилметил-41- |
|
м, С2,5Н в С7Н7); 6.71-6.74 (2Н, м, |
|||
|
|
орто- С6Н4-NH); 6.85-6.90 (5Н, м, |
||||
|
(7-циклогепта-1,3,5- |
|
||||
|
|
2Н С3,4Н в С7Н7 + 2Н мета-С6Н4- |
||||
|
триенил)анилин |
|
СH2 + 1Н ОН); 7.15-7.25 (4Н, м, 2Н |
|||
|
|
|
||||
|
|
|
мета-С6Н4-NH + 2H орто-, пара- |
|||
|
|
|
С6Н4-СH2). |
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, |
м/z |
(Iотн.%): |
289 |
|
|
|
[М]+(30); 288(5); 182(95); 121(100); |
|||
|
|
|
122(9); 91(3). |
|
|
|
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||
|
|
|
C, 82.73; H, 6.41; N, 4.69. |
|||
|
|
|
Вычислено, %: C, 83.01; H, 6.61; N, |
|||
|
|
|
4.84 [24]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
8 |
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
||
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.59 (1Н, т, |
J=5.4, С7Н в |
||
|
|
гексан (гор.) |
С7Н7); 4.04 (1Н, уш. с, NН); 4.52 |
|||
|
|
|
(2Н, с, СН2); |
5.36-5.41 (2Н, |
д.д, |
|
|
C18H17NS; 279.40 |
75-77 ºС |
С1,6Н в С7Н7); 6.20-6.23 (2Н, м, С2,5Н |
|||
|
|
|
в С7Н7); 6.67-6.72 (4Н, м, 2Н орто- |
|||
|
N-тиофенилметил-4-(7- |
|
С6Н4-NH + 2Н С3,4Н в Н С7Н7); 6.95- |
|||
|
циклогепта-1,3,5- |
|
7.02 (2Н, м, мета-С6Н4-NH); 7.16- |
|||
|
триенил)анилин |
|
7.25 (3Н, м, С4Н3S). |
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, |
м/z |
(Iотн.%): |
279 |
|
|
|
[М]+(31); 182(17); 97 (100); 91(3) |
|||
|
|
|
[24]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9 |
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
||
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.59 (1Н, т, |
J=5.1, С7Н в |
||
|
|
гексан (гор.) |
С7Н7); 4.25 (1Н, уш. с, NН); 4.48 |
|||
|
C20H18N2О2; 318.38 |
|
(2Н, с, СН2); |
5.34-5.38 (2Н, |
д.д, |
|
|
128-130 ºС |
|
1,6 |
|
|
|
|
|
J1,2=5.4, J3,4=5.7, С Н в С7Н7); 6.20- |
||||
|
N-4-нитрофенилметил-41-(7- |
|
6.23 (2Н, м, С2,5Н в С7Н7); 6.62 (2Н, |
|||
|
|
д, J=8.7, орто-С6Н4-NH); 6.69-6.72 |
||||
|
циклогепта-1,3,5- |
|
||||
|
|
3,4 |
|
|
|
|
|
триенил)анилин |
|
(2Н, м, С Н в Н С7Н7); 7.16 (2Н, д, |
|||
|
|
J=8.4, мета-С6Н4-NH); 7.55 (2Н, д, |
||||
|
|
|
||||
|
|
|
J=8.4, орто-С6Н4-СH2); 8.19 (2Н, д, |
|||
|
|
|
J=9.0, мета-С6Н4-СH2). |
|
||
|
|
|
Масс-спектр, |
м/z |
(Iотн.%): |
318 |
|
|
|
[М]+(84); 196(10); 182(100); 181(18); |
|||
|
|
|
167(39); 136(3); 91(13); 76(5). |
|
||
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||
|
|
|
C, 75.15; H, 5.95; N, 8.68. |
|||
|
|
|
Вычислено, %: C, 75.45; H, 5.69; N, |
|||
|
|
|
8.79 [24]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8
Продолжение
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.59 (1Н, т, |
J=5.4, С7Н в |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
С7Н7); 4.04 (1Н, уш. с, NН); 4.37 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2Н, с, СН2); 5.35-5.40 |
(2Н, |
д.д, |
||
|
|
C19H18N2; 274.37 |
92-93 ºС |
J=5.4, С1,6 Н в С7Н7); 6.19-6.24 (2Н, |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
м, С2,5 Н в С7Н7); 6.64 (2Н, д, J=8.7, |
||||
|
N-3-пиридинилметил-41-(7- |
|
орто-С6Н4-NH); |
|
6.71 |
(2H, |
т, |
|||||||
|
|
циклогепта-1,3,5- |
|
J1,2=3.3, J2,3=2.7, С3,4Н в С7Н7); 7.16 |
||||||||||
|
|
триенил)анилин |
|
(2Н, д, J=8.1, мета-С6Н4-NH); 7,24- |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.29 (1Н, м, мета-С5Н4N-СH2); 7.69- |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.72 (1Н, м, орто-С5Н4N-СH2), 8.52- |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8.531(1Н, м, пара-С5Н4N-СH2); 8.64 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1Н, с, СН=N в С5Н4N). |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, |
м/z |
(Iотн.%): |
274 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[М]+(100); 272(7); 196(14); 182(85); |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
167(25); 91(9); 78(5) [1]. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
11 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол, |
(J,Гц): 2.61 (1Н, т, |
J=5.4, С7Н в |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
С7Н7), 2.94 (6Н, с, 2СH3), 5.38-5.43 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
(2Н, д.д, J=5.4, С1,6Н в С7Н7), 6.21- |
||||
|
|
C15H17N; 211.31 |
|
6.24 (2Н, м, С2,5Н в С7Н7), 6.72-6.78 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49-50 ºС |
(4Н, м, 2Н орто-С6Н4-N +2Н С3,4Н в |
||||
|
N,N-диметиламино-4-(7- |
|
С7Н7), 7.22-7.25 (2Н, м, мета-С6Н4- |
|||||||||||
|
|
циклогепта-l,3,5- |
|
N). |
|
|
|
|
||||||
|
|
триенил)анилин |
|
Масс-спектр, м/z (Iотн.%): 211(100) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[М]+; 181(4); 167(28); 120(3); 91(10) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[2]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.56 (1Н, т, J1,2=5.4, J2,3=5.1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
С7Н в С7Н7); 4.65 (4Н, с, 2СН2); |
||||
|
|
|
C27H25N; 363.50 |
|
5.35-5.40 (2Н, д.д, С1,6Н в С7Н7); |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
162-165 ºС |
6.18-6.21 (2Н, м, С2,5Н в С7Н7); 6.70- |
||||
|
N,N-дибензиламино-4-(7- |
|
6.75 (4Н, м, 2Н орто-С6Н4-N + 2Н |
|||||||||||
|
|
циклогепта-l,3,5- |
|
С3,4Н в С7Н7); 7.15 (2Н, д, J=8.4, |
||||||||||
|
|
триенил)анилин |
|
мета-С6Н4-N); 7.24-7.34 (10Н, м, 2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С6Н5). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, |
м/z |
(Iотн.%): |
363 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[М]+(100); 272(46); 167(20); 91(88); |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
77(8); 76(1) [2]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
13 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Вода, этанол |
ИК-спектр, νNH 3460 см-1. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
170 ºС |
N 6.07. Вычислено, %: N 6.37 [16]. |
||||
|
|
C13H14NСl; 219.71 |
(с разлож.) |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
Гидрохлорид 4-(7- |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
циклогепта-1,3,5- |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
триенил)анилина |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9
Продолжение
14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол, |
ИК-спектр, νmax,см-1: 3370 (N-H). |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
(J,Гц): 1.58 (1Н, уш. с, NH), 2.18 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(3Н, с, СН3); 2.70 (1Н, т, J=5,1, С7Н |
|||||
|
|
C15H15NО; 225.29 |
173-174 ºС |
в С7Н7), 5.36-5.41 (2Н, д.д, J=5.7, |
|||||||||||||||
|
|
|
1,6 |
|
|
|
2,5 |
Н |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С Н в С7Н7), 6.23-6.26 (2Н, м, С |
|
||||
|
|
п-N-ацетиламино-4-(7- |
|
в С7Н7), 6.73 |
(2Н, т, |
С3,4Н в С7Н7), |
|||||||||||||
|
|
|
7.31 (2Н, д, |
J=8.4, |
мета-С6Н4-N), |
||||||||||||||
|
|
циклогепта-1,3,5- |
|
||||||||||||||||
|
|
|
7.48 (2Н, д, J=8.4, орто-С6Н4-N). |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
триенил)анилин |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
Масс-спектр, m/z (Iотн.%): 225(68) |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[М]+; 183(100); 165(33); 115(9); |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
91(8) [20]. |
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол, |
ИК-спектр, νNH 3473 см-1, δNH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
1663, 838 см-1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C 53.94; H 4.52; N 4.49. Вычислено, |
|||||
|
|
C14H14NO5Cl; 311.72 |
146-147 ºС |
%: C 53.32; H 4.53; N 4.18 [1]. |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
Перхлорат 8-пара- |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
метоксифенил-8- |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
азагептафульвения |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.75 (1Н, т, J1,2=5.7, J2,3=5.4, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
С7Н в С7Н7); 5.41-5.46 (2Н, |
|
д.д, |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J=5.4, С1,6Н в С7Н7); 6.24-6.28 (2Н, |
|||||
|
|
C20H17N; 271.36 |
59-60 ºС |
м, С2,5Н в С7Н7); 6.75 (2Н, т, J1,2=3.3, |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J2,3=3.0 С3,4Н в С7Н7); 7.22-7.26 (2Н, |
|||||
|
|
N-бензилиден-4-(7- |
|
д.д, орто-С6Н4-N); |
7.39 (2Н, |
|
д, |
||||||||||||
|
|
циклогепта-1,3,5- |
|
J=8.4, мета-С6Н4-N); 7.46-7.49 (3Н, |
|||||||||||||||
|
|
триенил)анилин |
|
м, мета- и пара-С6Н5-СН); 7.89-7.92 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2Н, д.д, орто-С6Н5-СН); 8.49 (1Н, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с, CH=N). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, м/z (Iотн.%): 271 (100), |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
194 (6), 180 (2), 167 (80), 91 (5), 77 (6). |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Элементный анализ: Найдено, %: |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C, 88.05; H, 5.86; N, 4.98. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вычислено, %: C, 88.52; H, 6.31; N, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.16 [15]. |
|
|
|
|
|
17 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этанол, |
Спектр 1Н ЯМР (CDCl3), δ, |
м.д. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дихлорметан, |
(J,Гц): 2.72 (1Н, т, J1,2=5.7, J2,3=5.4, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан (гор.) |
С7Н в С7Н7), 3.05 (6Н, с, 2СН3), |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.41-5.46 (2Н, д.д., J1,2=5.7, J2,3=5.4, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
146-147 ºС |
С1,6Н в С7Н7), 6.24-6.27 (2Н, м, С2,5Н |
|||||
|
|
C22H22N2; 314.43 |
|
в С7Н7), 6.71-6.74 (4Н, м, 2Н орто- |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С6Н4-СН +2Н С3,4Н в С7Н7), 7.21 |
|||||
|
|
N,N- |
|
(2Н, д, J=8.4, мета-С6Н4-N), 7.35 |
|||||||||||||||
|
диметиламинофенилметилен- |
|
(2Н, д, J=8.4, орто-С6Н4-N), 7.77 |
||||||||||||||||
|
|
4-(7-циклогепта-1,3,5- |
|
(2Н, д, J=8.4, орто-С6Н4-СН), 8.35 |
|||||||||||||||
|
|
триенил)анилин |
|
(1Н, с, СН=N). |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Масс-спектр, m/z (Iотн.%): 314(100) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[М]+; 299(3); 167(32); 147(5); 120(5); |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
91(6). |
|
|
|
|
|
10