- •ОГЛАВЛЕНИЕ
- •Глава 1. ОРГАНИЧЕСКИЕ ГАЛОГЕНИДЫ
- •1.1. НОМЕНКЛАТУРА
- •1.2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
- •1.3. АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ
- •1.3.1. Строение и номенклатура
- •1.3.2. Физические свойства
- •1.3.3. Способы получения
- •1.3.3.1. Промышленное получение алкилгалогенидов
- •1.3.3.2. Лабораторные методы синтеза алкилгалогенидов
- •1.3.4. Химические свойства
- •1.3.4.1. Получение простых эфиров (синтез Вильямсона)
- •1.3.4.2. Получение сложных эфиров
- •1.3.4.3. Получение алкинов
- •1.3.4.4. Получение аминов (аммонолиз галогенопроизводных)
- •1.3.4.5. Получение нитрилов
- •1.3.4.6. Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов
- •1.3.4.7. Восстановление алкилгалогенидов
- •1.3.5. Механизмы реакций нуклеофильного замещения
- •1.3.6. Механизмы реакций элиминирования
- •1.3.7. Анализ алкилгалогенидов
- •1.4. АРИЛГАЛОГЕНИДЫ
- •1.4.1. Номенклатура
- •1.4.2. Физические свойства
- •1.4.3. Способы получения
- •1.4.3.1. Реакции галогенирования ароматических соединений
- •1.4.3.2. Получение арилгалогенидов из солей диазония
- •1.4.4. Химические свойства
- •1.4.4.2. Нуклеофильное замещение в активированных арилгалогенидах
- •1.4.4.3. Электрофильное замещение водорода в ароматическом кольце
- •1.4.5. Анализ арилгалогенидов
- •Глава 2. СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
- •2.1. СПИРТЫ
- •2.1.1. Строение и классификация
- •2.1.2. Номенклатура
- •2.1.3. Физические свойства
- •2.1.4. Способы получения спиртов
- •2.1.4.1. Гидратация алкенов
- •2.1.4.2. Ферментативный гидролиз углеводов
- •2.1.4.3. Гидролиз алкилгалогенидов
- •2.1.4.4. Синтез Гриньяра
- •2.1.4.5. Гидроборирование-окисление
- •2.1.5. Химические свойства спиртов
- •2.1.5.1. Реакция с галогеноводородами
- •2.1.5.2. Внутримолекулярная дегидратация спиртов. Образование алкенов
- •2.1.5.3. Кислотность спиртов
- •2.1.5.4. Образование эфиров
- •2.1.5.5. Реакция с тригалогенидами фосфора. Образование алкилгалогенидов
- •2.1.6. Анализ спиртов. Качественные реакции на спирты
- •2.2. ФЕНОЛЫ
- •2.2.1. Структура и номенклатура
- •2.2.2. Физические свойства фенолов
- •2.2.3. Нахождение в природе
- •2.2.4. Способы получения
- •2.2.4.1. Гидролиз арилгалогенидов
- •2.2.4.2 Окисление кумола
- •2.2.4.3. Сплавление бензолсульфоната натрия со щелочью
- •2.2.4.4. Гидролиз солей диазония
- •2.2.5. Реакции фенолов
- •2.2.5.1. Кислотность фенолов
- •2.2.5.2. Получение простых эфиров
- •2.2.5.3. Получение сложных эфиров
- •2.2.5.4. Замещение в ароматическое кольцо
- •2.2.6. Анализ фенолов
- •Глава 3. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
- •3.1. СТРУКТУРА И НОМЕНКЛАТУРА
- •3.2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
- •3.3. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ
- •3.3.1. Гидроформилирование алкенов. Оксосинтез
- •3.3.2. Окислене первичных спиртов и метилбензолов
- •3.3.3. Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот
- •3.3.4. Пиролиз солей карбоновых кислот
- •3.3.5. Гидролиз дигалогеналканов
- •3.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
- •3.4.1. Окисление
- •3.4.2. Восстановление
- •3.4.3. Присоединение HCN
- •3.4.4. Присоединение бисульфита натрия
- •3.4.5. Присоединение производных аммиака
- •3.4.6. Присоединение илидов фосфора
- •3.4.7. Присоединение спиртов
- •3.4.8. Реакция Канницаро
- •3.4.9. Альдольная конденсация
- •3.4.10. Бензоиновая конденсация
- •3.5. АНАЛИЗ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ
- •Глава 4. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •4.1. СТРУКТУРА, КЛАССИФИКАЦИЯ
- •4.2. НОМЕНКЛАТУРА
- •4.3. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
- •4.4. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ
- •4.4.1. Промышленное получение муравьиной и уксусной кислот
- •4.4.2. Окисление первичных спиртов
- •4.4.3. Окисление алкилбензолов
- •4.4.4. Реакция Гриньяра
- •4.4.5. Нитрильный синтез
- •4.5. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
- •4.5.1. Кислотность, образование солей
- •4.5.2. Получение функциональных производных карбоновых кислот
- •4.5.2.1. Получение галогенангидридов
- •4.5.2.2. Получение амидов и нитрилов
- •4.5.2.3. Получение сложных эфиров
- •4.5.3. Восстановление
- •4.5.4. Замещение в радикале
- •4.5.4.2. Замещение в ароматическом кольце карбоновых кислот
- •4.5.5. Декарбоксилирование
- •4.6. ПРОИЗВОДНЫЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
- •4.6.1. Номенклатура производных карбоновых кислот
- •4.6.2. Реакции гидролиза производных карбоновых кислот
- •4.6.2.1. Гидролиз сложных эфиров
- •4.6.2.2. Гидролиз амидов
- •4.6.2.3. Гидролиз хлорангидридов
- •4.6.2.4. Гидролиз ангидридов
- •4.6.2.5. Гидролиз нитрилов
- •4.7. АНАЛИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
- •СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.
Глава 2 СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
2.1.СПИРТЫ
2.1.1.Строение и классификация
Спиртами называются соединения общей формулы R–OH, где R – любая алкильная или замещенная алкильная группа. Эта группа может быть первичной, вторичной или третичной; она может быть ациклической, циклической, содержать кратную связь, атом галогена или ароматическое кольцо. Атомность спиртов определяется количеством групп ОН. Например:
CH3CH2OH |
H C |
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
C |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
3 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
этанол |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
2-метил-2-пропанол |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
(одноатомный |
|
|
бензиловый |
|||||||||||||||||||||
(трет-бутиловый |
|
|
||||||||||||||||||||||
спирт) |
|
|
|
|
|
спирт |
||||||||||||||||||
|
|
|
спирт) |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
CH2 |
|
CH CH2OH |
CH |
C CH2OH |
|
|
CH2 |
|
|
CH2 |
||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
2-пропенол |
2-пропинол |
OH |
OH |
|||||||||||||||||||||
(аллиловый |
||||||||||||||||||||||||
(пропаргиловый |
1,2-этандиол |
|||||||||||||||||||||||
спирт) |
||||||||||||||||||||||||
спирт) |
(этиленгликоль, |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
двухатомный |
||||||||
|
|
|
|
|
CH2 |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
спирт) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
OH OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
1,2,3-пропантриол (глицерин, трехатомный
спирт)
В зависимости от того, к какому – первичному, вторичному или третичному атому углерода присоединена ОН-группа, различают спирты первичные, вторичные и третичные. Например:
* |
первичный спирт |
CH3CH2CH2CH2OH |
Атом углерода, к которому присоединена ОН-группа – первичный;
34
|
|
|
Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / |
|
|
|
Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с. |
* |
|
||
CH3 |
|
CHCH2CH2OH |
вторичный спирт |
|
|||
|
OH |
|
(атом углерода, к которому присоединена ОН-группа - вторичный);
CH3
H3C *C CH3 третичный спирт
OH
(атом углерода, к которому присоединена ОН-группа - третичный).
2.1.2. Номенклатура
Для названий спиртов имеются три системы.
1. Тривиальная (применяется для простых спиртов). Названия спиртов состоят из названия алкильной группы и слова спирт. Например:
|
CH3 |
|
CHCH3 |
H3CH2C |
|
|
|
|
CH3 |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
C |
|
|
CH3 |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
||||||||||||||
изопропиловый |
|
трет-пентиловый |
||||||||||||||||||||||||
|
|
спирт |
|
|
|
|
|
|
|
|
спирт |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
O2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CHCH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
п-нитробензиловый |
|
-фенилэтиловый |
||||||||||||||||||||||||
|
спирт |
|
|
|
|
спирт |
|
2. Карбинольная. Спирты рассматриваются как производные метилового спирта (карбинола) СН3ОН, получающиеся при замене одного или нескольких атомов водорода на другие группы. Сначала называют группы, связанные с атомом углерода, несущим гидроксильную группу, а затем прибавляют слово карбинол, для обозначения С–ОН группы:
|
|
|
|
H3CH2C |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
OH |
|
C |
|
H |
|||
|
|
|
|||||||
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
трифенилкарбинол этилкарбинол
35