Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Расчеты химико-технологических процессов

..pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
28.51 Mб
Скачать

исходных концентраций С и других параметров в реакторе идеального вытеснения. Материальный баланс такого реактора при <?нач = 0 запишется в виде

СгПр = буб +

р

(V .9)

G„p = CAPCM( l - * A)

(V.10)

0уб= СА^м(1-*А-<**л)

(V.11)

=

 

<V- 1S>

где VCM— объемный расход реакционной смеси.

После подстановки значений составляющих материального ба­ ланса в уравнение (V.9) и преобразований получим:

VcnCA<**A = uAdv

(V.13)

 

*кон

 

т = v/Vем=

Снач $

dXAfuA

 

*Н 8Ч

 

Для реакции п-го порядка, идущей без изменения

имеем

X

 

X

 

' " Ч „ $ Л а / ( * « ) - Ч

« S М

* Ч а , - *А>“] -

Jm

- [ l/(kCK L ) ] \ dx^ l ~ x^

при п — 0

т = Ч а,*А/*

при п — 1

т -<!/*) In[1/(1- * А)]

Если реакция протекает с изменением объема, то:

X

- [ > / №

) ] S (> + Р * л Г “ **/<‘ - * а)“

 

о

Для необратимой реакции первого порядка:

(V.14)

объема,

(V. 15)

(V. 16)

(V. 17)

<V- ,8>

х - ( 1/ft) { ( I + Р ) 1п [ 1/(1 - * д ) ] - р * д )

( V . 19)

Для необратимой реакции второго порядка:

т = [ u ( * 4 a,)] [2р <‘ + W |п (‘ - Хл) +

Р‘ХА + (Р + 1)' *л/{1 - Ад)] <v- *»

Для обратимой реакции типа

 

£i

В

А

Rj

 

91

если прямую- и обратную реакции можно записать кинетическим уравнением первого порядка, т о . применительно к реактору идеального вытеснения найдем

т * № ) {(Р*а/Ч - + PVA*1 In (1 - ^ д )}

(V. 21)

гд е L = 1 + № / 6 i) (1 + Р ) .

Для реакции, скорость которой описывается выражением более высоких или дробных порядков, уравнения столь сложны, что их решение возможно лишь с применением ЭВМ или мето* дом графического интегрирования.

Реактор полного смешения характеризуется тем, что любой элемент объема реагирующей смеси мгновенно перемешивается со всей средой, содержащейся в реакторе, так как скорость цир­ куляционных движений по сечению и оси аппарата во много раз больше, чем линейная скорость по оси.

В качестве мерила перемешивания применяется диффузион­ ный критерий Ре'

 

Ре' == wH/D3

 

(V. 22)

где w — линейная скорость

газа

или жидкости в

аппарате, м/с;

И — высота реакционного

пространства,

м; Д»— эффективный

коэффициент диффузии, м2/с.

полного

смешения

представлена

Схема потоков в реакторе

на рис. 10. В реакторетакого типа концентрация любого ком­ понента равномерна по всему реакционному объему, н. поэтому уравнение материального баланса можно записать для всего

объёма реактора. Для установившегося режима Gnp — Gyo +

Gxp и

^сы^иач в ^си^нач (1

*кон) “1" **АЖон°

(V* 23)

^см^нач-^кон в

ВАЮП5

(У* 24)

= ^нач*кон/иАКон ****

(V. 26)

Так как конечная степень превращения *Кон = ( С нач— СКОв)/С яа„ то

* ** (^кач *“ ^'кои)/иАкон

(V. 26)

Уравнения (V.25) и {V. 26) представляют собою характеристи­ ческие уравнения проточного реактора идеального смешения и по­ зволяют определить неизвестную величину по заданным. В лю­ бом случае для реактора полного сме­ шения его размер, расход реагентов, на­ чальные и конечные концентрации мо­ гут быть определены только при усло­ вии, если известна кинетика процесса* Каскад реакторов полного смешения.

В каскаде реакторов состав реак* ционной смеси изменяется по мере пере­ хода из одного аппарата в другой. В

Рнс. Ю. Схема, реактор* полного смешение.

92

Тыс. 11. Каскад реактороп полного смешения.

каждой ступени каскада параметры процесса постоянны по все* му объему (рис. II).

Для составления материального баланса каскада, состоящего из реакторов полного смешения, предположим, что в них проте*

кает реакция Первого

порядка

без

изменения

объема

(р = 0)

Tt -

«’(/•'о , “

CM, 0l/0 BM -

Са « (*< - * i -

1)/“<

<v -27>

- ■

& ) - ( '

- ^ г ) ] }

А “

(С* - . - С< )/(^ )

^ 2 8 )

откуда Ci-i/Ci — 1 + kxi.

(V. 28)

и далее индекс I характеризует

В уравнениях

(V. 27)

и

условия в i-м реакторе

каскада.

Время

пребывания тi

должно

быть одинаковым для всех п реакторов, имеющих равные объе­ мы Vi, следовательно:

Снач/Скок= (CHa.|/Ct) (CJC2) (Cj/Ca)

... (<?„-,/<?,) =

(t + kxt)«

(V. 29)

После преобразования

для всей

системы

реакторов получим:

* “

« » “

<«/*> [(Снач/Ско»)1,Я -

0

 

№ M)

Уравнение (V. 30)

позволяет определить

объем

каскада

реак­

торов или число реакторов в каскаде, или степень превращения по известным остальным параметрам.

Если в каскаде из п последовательно соединенных реакторов Протекает реакция второго порядка, можно воспользоваться темн же соотношениями, что и для реакции первого порядка, проте­ кающей в аналогичных условиях:

Скоя- £1/(2йт.)] ( - 1+ V - ' • • • + 2V - и - 2 V i + <С» аЛ "“ ) (V.3!)

Анализ уравнений (V. 30) и (V. 31) показывает, что с увели­ чением числа п реакторов для обеспечения заданной степени пре­ вращения объем системы уменьшается до объема реактора идеального вытеснения, в котором достигается та же степень пре­ вращения при постоянной температуре и в кинетической об­ ласти. Однако такое представление носит лишь гипотетический

ез

Рве. 12. График &ля расчета батарея реакторов полного смешения (время пребывания реагентов в каждой сту­ пени одинаково).

идеализированный харак­ тер (идеальный реактор идеального вытеснения, не может быть изотермиче­ ским даже в кинетической области). В сущности, в реакторах вытеснения про­ цесс проходит в диффу­ зионной области при темпе­ ратурном режиме, далеком

от оптимального. Поэтому скорость процесса в них меньше, чем в каскаде реакторов, и соответственно реакционный объем боль­ ше. Именно по этой причине и применяют батареи или каскады реакторов смешения. Уравнения типа (V.30) и (V.31) позволяют найти необходимый объем реакторов и их число, если известна кинетика процесса.

Часто прибегают к графическим методам расчета реакторов, разработанным Джонсом, Левеншпилем, Арисом и др. Рассмот­ рим графический метод расчета батареи реакторов идеального смешения, предложенный Джонсом *.

Преобразуем уравнение (V.29):

Ц( =

- С (/т( + С(_ ,/т (

(V.32)

Для заданной входной

концентрации Cjr i это

уравнение яв­

ляется линейным соотношением между концентрацией на выходе

и скоростью.

Прямая пересекает ось абсцисс в точке С,- 1 и имеет

тангенс угла

наклона

1/т t. Кроме того, значения т и Сх* должны

соответствовать также

уравнению скорости процесса: u i~ k C i

[или в общем виде: ы/ = А/(С,*)]. Таким образом, пересечение пря­ мой, построенной по уравнению (V.32), с кривой зависимости скорости от концентрации дает значение С,* (рис. 12). После определения С* расчет повторяют, что.бы найти Ct-+i в следующей ступени. При одинаковом времени пребывания реагентов в реак­ торе полного смешения (одинаковом объеме реакторов в каска­ де) прямые, определяемые уравнением (V.32), будут параллель­ ными. Если задано число реакторов и конечная степень превра­ щения, то время пребывания в реакторе находят путем подбора. Этот метод применим только в том случае, когда скорость реак­ ции можно выразить как функцию одной переменной (и,*»

= b!(Ci)).

РАСЧЕТЫ РЕАКТОРОВ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ

Пример 1. В однослойном каталитическом реакторе, работаю** щем в режиме идеального вытеснения, осуществляется обратимая экзотермическая реакция окисления S 0 2 в фильтрующем слое

* Jones R. W, — Chem, Eng. Progr,, 1951, v, 47, p. 46.

94

ванадиевого катализатора: SO2+ 0.5O2 ^

SO3. Температура в

слое

катализатора

равна 570 °С

(считаем ее

постоянной

во всем

«слое). Исходный

газ

содержит

[%

(об.)]:

S 02— 11;

0 2— 10;

N2— 79.

Расход

газа

15500 м3/ч.

Скорость

газа

в

аппарате

зд =

1,4

м/с. Константа скорости

реакции окисления

S02 в

SO3

при

585 °С равна

13,7.

Константа равновесия

определяется

по

формуле:

 

Ig/C— 4905/Г-

4,6455

 

 

 

(V. 33)

 

 

 

 

 

 

 

Энергия активации £ = 87800 кДж/моль. Коэффициент запаса <Рз==: 1,3.

Определить: 1) реакционный объем реактора, т. е. объем ка­ тализатора, который следует загрузить в 'реактор, чтобы обеспе­ чить степень превращения S0 2 в SO3, равную 0,5; 2) диаметр реактора и высоту слоя катализатора.

Решение. Скорость реакции окисления SO* до SO$ можно орнектирооочно определить D некоторых пределах изменения параметров процесса по упрощен­ ному уравнению Борескова

и = [A/(2CSOj)] [(*„ - x ) /x f* (2c 0t -

CSO!x) ■273/Г

(V. 34)

где CSo2 — начальная*концентрация S02 в газе,

%

(об.);

С0г—начальная кон­

центрация О* в газе, % (об.).

(V.34) в

(V. 14), получим:

Подставив значение скорости нз уравнения

х

 

 

 

 

- «’Л'.м ” 5 Ч { t*/(2Cso ,)l [(*, - *>/*]w F

o , - csotI) ■гга/г)

(V. 35)

О

 

 

 

 

1. Для решения уравнения (V.35) воспользуемся методом графического интегрирования. Для этого построим график в ко­ ординатах 1х и найдем площадь под кривой, ограниченную значениями х от 0 до 0,5. Чтобы построить кривую, зададимся несколькими значениями х в пределах от 0 до 0,5 и вычислим подинтегральную величину. Определим константу скорости про­ цесса окисления для 570 °С [см. уравнение (IV. 28)]:

2,3 lg

13,7

87800

ft —11,0

 

.ft

8,310 Ы

з - ж Ь 0'222'

Равновесную степень превращения хР можно определить как отношение равновесных концентраций

^р/^м акс e CpSOi/(CpSOs "Ь ^pSOa)

или через константу равновесия и начальные концентрации ре­ агентов по уравнению:

=кЦк + V(100 - o.5cSOtxp)/(Co8 - 0,5C’SOa*p)j

(V.36)

Ig/C— 4905/843 — 4,645 — 1,18; К — 15,15

 

15,15

(V. 37)

 

15,15+

 

V 10-0,5. lUp

 

95

Уравнение (V. 37) решаем методом подстановки *Р = 0,79 (для заданной температуры 570 °С). Выбираем произвольные зна­

чения х

в пределах от 0,1

до

0,5:

*1= 0 ,1 ;

лс2 =

0,2;

*3 = 0,3;

*4 =

0,4;

*5 =

0,5;

подсчитываем

значение 1/и,

пользуясь

уравне-

нием (V.34):

1

2-11

843

/

0,1

\0.8

1

 

 

при

Х\ = 0,1

=*=0,069

щ

И

273

V 0,79 — 0,1 / 2-10 — 11-0,1

при

Xj — 0,2

1/ц2=*0,145

 

 

 

 

 

 

 

 

при

Хз =

0,3

1/«8*= 0,248

 

 

 

 

 

 

 

 

яри

X*=

0,4

1/«4 =

0,4

 

 

 

 

 

 

 

 

при

х6— 0,5

1/ав = 0,655

 

 

 

 

 

 

 

 

Г1о найденным значениям \/и и * строим график (рис. 13). Под* счет площади дает значение '* = 0,117 « 0,12 с. Определяем объем катализатора (реакционный объем):

и= ТфаГс*= 0,12-1,3-15 500/3600= 0,675 м3

2. Площадь сечения реактора:

5 = Vc*/w=8(15 500/3600) (843/273) (1/1,4) = 9,5 м2

Диаметр аппарата:

D =8= V4S/n = V 0,5 - 4/3,14 = л /Щ = 3,48 м

Высота слоя катализатора:

Л * vfS =* 0,675/9,5 s s 0,071

и

Пример 2. [14, с. 74]*. Газ, выходящий

из реактора окисле­

ния аммиака, быстро охлаждают для конденсации из него основ­

ной части

водяных

паров. Газ

содержит [%

(мол.)]:

NO — 9;

N 02— 1;

0 2 — 8. До

поступления

на

абсорбционные

колонны,

где получается

азотная

кислота,

 

газ окисляется до

отношения

N 02:NO,

равного

5:1.

Расход

газа

на

входе

в

реактор

10000 м3/ч, давление газа 0,1 МПа.

 

 

необходимый для

Рассчитать

объем реактора

вытеснения,

достижения указанной цели, в предположении, что охлаждение является достаточно эффективным для поддержания постоянной температуры реакционной смеси на уровне 20 °С.

Р е ш е н и е . Реакция 2NO -Ь 0 2 = 2N02 представляет собой гомргенную га­ зовую реакцию, которая фактически является необратимой. Предположим, что

скорость реакции пропорциональна С^0 С0з. Если эти концентрации выражены

в молях на литр, а время — в секундах, то константа скорости реакции при 20 °С равна 1,4*104 л3/(моль2*с).

Для реактора идеального вытеснения время контактирования и объем реак­ тора можно найти по уравнению (V. 14), из которого имеем:

*КОН

V = GHa4 J d x /U

*иач

* Расчет дан в переработанном виде.

96

Рис. IS. График для определения времени ковтактнроввиня (и примеру 1).

Ряс. 14. График для определения времени контактирования (к примеру 2).

Скорость реакции и = kCuoCot. Выразим текущие концентра* ции реагирующих веществ через число прореагировавших молей и начальные концентрации. Всего было в исходной смеси (счи­

тая

на

1 моль

смеси): NO — 0,09; NO2— 0,01;

О2—0,08;

Na—

0,82.

К

моменту

времени т прореагирует х моль

N0, образуется

х моль N 02 и прореагирует 0,5* моль 0 2. Останется смеси (моль):

N 0 — 0,09 — х;

N 02 — 0,01-М ;

0 2 — 0,08 — 0,5х;

N2— 0,82.

Все*

го: I — 0,5*.

 

температуре Т и давлении

Р со*

(1 — 0,5*) моль смеси при

ставляет объем

 

 

 

 

о= (1 — 0,5*) 22,4 7 • 1/(Р. 273)

аконцентрации реагентов (моль/л) к моменту времени т (т.е. текущие) будут равны:

г

________ 0,09 — *_______ . с

______ 0,08 — 0,5*

c NO^

(1 — 0,5*) 22,47*1/(Р 273) *

°* (1 0,5*) 22,47*1/(Р « 273)

Подставим текущие концентрации реагирующих веществ в урав­ нение (V. 14):

*кон

 

П

0.,08-— 0,5*

]}

 

0,09 — *

(V. 38)

v — Gнач t сы/Г*Г— :И!

22,47 • I

22,47*1

чL / I L 0 - W O

Р «273

Р* 273

 

 

 

 

0 ~0,5*)

 

 

После соответствующих преобразований уравнения (V.38) полу* чим:

_ Оная

Г

0,082373 (1 — Q,5*)3 dx

Ь

J

Р3 (0,09-*)* (0,08 -0,5*)

 

хиач

 

Определим пределы

интегрирования в уравнении (V.39).

К моменту времени т в реакционной смеси находилось (0,01 + х) моль N 02 и (0,09 — *) моль N0. По условию задачи необходимо

4 Зек. 1367

97

иметь

отношение

NO*: N 0,

равное

5:1,

т. е.

(0,01 +

* )/(0 09 —*

— х) =

5/1,

откуда

х =

0,0733.

Подставляя значение х

в

ур’авне-

ние (V.39), окончательно получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ояач

0,0733

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v ~

Г

0,О823Г8 (1 — 0,5х)э dx

 

 

CV.40)

 

 

 

k

)

P3 (0,09 — xj* (0,08 0,5x)

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Определим массовую скорость потока бнач. Расход реакцион-

ной смеси равен 10000 мэ/ч

 

или

GH&4 = 104/3,6-22,4

моль/с.

Подставим

все

найденные

величины

в

уравнение

(V. 40):

 

 

 

 

 

 

 

0,0733

 

(1 -

0,5x)s dx

 

 

 

 

 

 

104(0,082)*. 293*

Г

 

 

 

 

 

 

 

0

3,6 • 22,4 • 1,4 • 10*

J

(0,09 — х)* (0,08 - 0 , Ъх)

 

<V- 41)

Решаем

уравнение

(V. 41)

графически,

обозначив

(1 _

— 0.5х)а/ (0,09 — хг)2(0,08 — 0,5х)

через

у

(рис.

14).

Задавшись

рядом значений х, подсчитаем у :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

х

 

0

 

0,02

 

0,04

 

 

0,06

 

0,07

 

 

 

у

 

1545

2830

 

6270

 

20 200

 

50 000

 

Окончательно получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

1040,082)*. 293*

 

 

1,Ы05 л -=110 м»

 

 

 

 

3,6.22,4* 1,4* 10*

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следовательно, реактор идеального вытеснения должен иметь объем, равный 110 м8.

Пример 3. Уксусный ангидрид подвергают гидролизу в реакторе с мешалкой, работающем в режиме полного смешения. Концентрация уксусного ангидрида в исходной смеси Саач = 0,3 моль/л. Степень превращения (по отношению к исходной смеси) Хкои = 0,7. Объемный расход жидкости постоянен Уем = 20 л/мнн, Процесс идет при большом избытке воды. Константа скорости

гидролиза Л =

0,38

мин-1.

единичного реактора

смешения, обе­

Определить:

1)

объем

спечивающий

заданную

степень превращения;

2)

реакционный

объем, требующийся для

проведения того же процесса при тех

же условиях

в

реакторе

идеального вытеснения;

3)

число ступе­

ней, т. е. единичных реакторов смешения, требующихся для того, чтобы общий реакционный объем приближался к объему реакто* ра вытеснения.

Р е ш е н и е . Скорость реакции

гидролиза уксусного

ангидрида

при большом избытке воды можно

представить

уравнением

первого порядка: u = kC.

 

 

по уравнению (V. 25):

1. Объем реактора

полного смешения

v — УС||Снач**ои/«,

где

и =

kCK0V

 

Конечная концентрация уксусного ангидрида:

 

Окои

(1 ** XJCOH) 88 ^

(1

0,7) =* 0,09 моль/л

 

98

Подставив значения С КОи и k в уравнение (V.25), получим»

123л.

2.По уравнению, аналогичному (V. 14), найдем объем изо** термического реактора идеального вытеснения в предположении, что процесс происходит в кинетической области:

wKOH

 

т/

кон

Iг f

d C

f

d C

)

“Г =

 

1

Т С =

'иач

 

 

нач

^си’2,3 .

Снрд _

20 *2,3 •

0,3

-------------- '8

Скоп

0,38

® 0|09 я=63»5л

3. Суммарное время пребывания реагентов в батарее реакторов полного смешения можно определить по уравнению (V. 30) s

Подставляя

в это

выражение

произвольное

число

ступеней

д = 1, 2, 3,

4

... оо,

получим

суммарные

объемы

многоступенча­

того реактора смешения:

 

 

 

 

 

п

 

1

2

3

4

6

 

со

V, л

123

86,5

77,8

73,8

69,5

63,5

Очевидно, увеличение числа ступеней (для приближения к объему реактора идеального вытеснения) выше трех нецелесо­ образно, так как после этого уменьшение суммарного объема многоступенчатого реактора происходит медленно, а стоимость

реактора с мешалкой значительна и установка

становится гро­

моздкой.

непрерывно в

Пример 4. Реакция 2А :?=fe В 4- С протекает

батарее из трех реакторов с перемешиванием при расходе ре­ агентов Vcu = Ю м3/ч. Концентрация вещества А в исходном растворе Сднач ==1,5 кмоль/м3, концентрации С и В равны 0.

Константа скорости прямой реакции k\ * 10 м3/(кмоль*ч), кон­ станта равновесия К = 16,0. Необходимая степень превращения должна составлять 80% от равновесной.

Определить объем одного реактора, полагая, что на всех сту­ пенях он одинаков.

Р е ш е н и е . Равновесную концентрацию компонента А можно найти из выражения для константы равновесия

К“ С8Сс/СА

или с учетом начальной концентрации:

К = 4 /0 « 5 “ 2дгр)2= 16

(V. 42)

Решая уравнение (V.42), находим

хр=в 0,667 кмоль/м3. Количе­

ство прореагировавшего продукта

при степени превращения 0,8

дгд ** 0,8 • 0,667 *=0,533 кмоль/м3

а конечная концентрация вещества А составит:

с.= 1,5 - 2*0,533 * 0,434 кмоль/м3

■"кон

99

Рис* It. График для расчета батареи реакторов полного сиепенпя (к примеру 4).

Уравнение скорости реакции в соответствии со стехиометрическим уравнением запишется в виде:

 

 

“A=*|Cl-*2свс0=-*|(сд—- 7^-)

 

 

 

 

 

 

 

(V. 43)

 

 

ИЛИ

 

 

 

 

 

 

 

 

“А“ « 0 [(1 .В -2 д:а)! - ( 4 / 1 6 ) ]

Зависимость иа =

/(С а)

(рис. 15) вычислена при произволь­

ных значениях Сд от 1,5 до 0,3 кмоль/м8:

 

 

 

 

Сд, кмоль/м3

1«б

1,3

1,1

0,9

0,7

0,5

0,3

Ид, м9/(кмоль'Ч)

22,5

16,9

12,1

8,1

4,9

2,5

0,675

Воспользуемся уравнением (V. 26) для реактора полного сме­ шения и запишем его для i-й ступени многоступенчатого реакто­ ра:

- С А/)/« а

(V. 44)

Для реакции первого порядка уравнение, характеризующее батарею реакторов, приводится к виду (V.30). Для более слож­ ных реакций аналитическое решение затруднено, поэтому вос­ пользуемся графическим методом. Представим уравнение (V.44) для ;-й ступени в виде:

«а- (<V, - са()/<0/1,“)- - (S - S-.)A<

«А — (■ /Т0(СД|- С Д,_1) (V.4S)

Если из точки на оси абсцисс Сднач провести прямую по урав­

нению (V.45), то получим точку пересечения прямой с кривой а.\. При проведении процесса в одну ступень получаем из рнс. 15:

1

Да

1,7

— 1,6; т,-0 ,6 2 7 ч

tg a — ^ *=

д с в

1,6-0,434

 

Объем единичного реактора:

с» —Vcuxi — 10• 0,627 —6,27 м*

Возьмем объем одного реактора в 10 раз меньше, т. е. 0,627 м8* Тогда

0,627

0,0627 ч и

tg a

l

1

-1 5 ,9

10

 

0,0627

 

 

 

 

На рис. -15 точка пересечения

прямой «а — - ( 1 / т *)(Са ,— Сд ^ , )

и кривой пд = /(Сд) будет

а2.

Число

ступеней,

необходимых

для достижения заданной конечной концентрации,

как видно из

рис. 15, составит 4 с общим объемом 2,5 м 8.

 

100

Соседние файлы в папке книги