книги / Изучение функциональных свойств многослойных пленок на основе двух- и трехкомпонентных нитридов тугоплавких металлов и их соединений с легкоплавкими металлами и неметаллами
..pdf9. На предприятии нефтедобывающей промышленности испытывают составной режущий инструмент, дроссельные трубки и пробки с многослойными пленками на основе наноструктурированных Ti1–xAlxN слоев.
2.9. ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ И ТРИБОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ИЗВЕСТНЫХ ДВУХ- И ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ ОДНОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК
Износостойкая МП с высокой твердостью, высокой энергоемкостью,
хорошей термостойкостью, сопротивляемостью к термическим |
ударам |
и коррозии используется для упрочнения быстрорежущей стали |
Р6М5 |
и твердого сплава ВК8 при обработке титановых и жаропрочных сплавов, поскольку она химически инертна к Ti, теплостойка и имеет низкую теплопроводность. Свойства известных ZrN пленок приведены в табл. 2.5.
Таблица 2 . 5
Физико-механические свойства и внутренние напряжения в ZrN пленках (Н – твердость, Е – модуль Юнга, Н/Е – стойкость пленки к упругой деформации, σвн – внутренние напряжения, Fкр – критическая нагрузка)
Материал |
Н, ГПа |
Е, ГПа |
Н/Е |
σвн, ГПа |
Адгезия |
Источник |
|
пленки |
(Fкр, Н) |
||||||
|
|
|
|
|
|||
ZrN |
46 |
460 |
0,10 |
– |
– |
[65] |
|
ZrN |
25…28 |
– |
– |
– |
40…57 |
[12] |
|
Zr-ZrN |
31 |
345 |
0,09 |
–5,6 |
57 |
[66] |
Примечание. Метод осаждения – ЭДИ.
Высокими ФМС, ИАС и коррозионными свойствами (табл. 2.6) помимо многокомпонентных пленок могут обладать и высокоэкономичные высокотвердые пленки на основе TiN [17–33] и ZrN [31–41] с минимальным размером нанокристаллитов (зерен) до 3…5 нм.
Несмотря на широкое применение в различных отраслях промышленности трехкомпонентных TiхZr1–хN пленок, их ФМС в научных работах чаще всего оцениваются микротвердостью, структурой, фазовым и элементным составом, определяемым в зависимости от технологических условий получения.
Микротвердость TiхZr1–хN пленки преимущественно зависит от Р, отношения Ti/Zr и размера ОКР [42]. При оптимальных условиях эксплуатации максимальная микротвердость TiхZr1–хN пленки соответствует 33 ГПа [43, 44]. Отношение Ti/Zr и, как следствие, микротвердость TiхZr1–хN пленки зависит от тока дуги Iд на соответствующих катодах [45]. Например,
31
Таблица 2 . 6
Физико-механические свойства, размер ОКР и внутренние напряжения в TiN пленках (Н3/Е*2 – стойкость пленки к пластической деформации)
|
|
|
|
3 *2 |
Размер |
Тип |
|
|
Материал |
Н, |
Е, |
Н/Е |
Н /Е , |
ОКР, |
текс- |
σвн, |
Источ- |
пленки |
ГПа |
ГПа |
|
ГПа |
нм |
туры |
ГПа |
ник |
TiN |
33…56 |
402…480 |
– |
0,222…0,806 |
10 |
– |
– |
[67] |
TiN |
25…27 |
320 |
0,089…0,100 |
0,197…0,270 |
15…30 |
(111) |
– |
[18] |
TiN |
41…53 |
410…440 |
0,100…0,129 |
0,430…0,885 |
15…30 |
(111) |
– |
[18] |
TiN |
34…39 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
[21] |
TiN |
45…47 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
[21] |
TiN |
45 |
– |
– |
0,527 |
– |
– |
0,9…2,9 |
[68] |
TiN |
40...68 |
410...470 |
0,145 |
1,15 |
15…30 |
(111) |
– |
[21] |
TiN |
56…59 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
[21] |
TiN (метод |
30…34 |
– |
– |
– |
– |
– |
– |
[69] |
осаждения– |
|
|
|
|
|
|
|
|
ВЧМР) |
|
|
|
|
|
|
|
|
Примечание. Метод осаждения – ЭДИ.
увеличение Iд на Ti и Zr катодах от 80 до 120 A приводит к изменению содержания Ti в трехкомпонентной пленке от 60 до 76 ат. %. Увеличение плотности потока Ti приводит к уменьшению параметра КР TiхZr1–хN пленки в связи с тем, что концентрация Ti в 2,2 раза выше, чем у Zr при одинаковых значениях Iд на Ti и Zr катодах [45]. Параметр КР TiхZr1–хN пленки увеличивается при уменьшении Iд на Ti катоде [45]. Величина физической характеристики TiхZr1–хN пленки, определенной методом индентирования поверхности испытуемого материала пирамидой Кнуппа, соответствует Е = 379 ГПа [46]. ФМС и ИАС известных трехкомпонентных TiхZr1–хN пленок представлены в табл. 2.7.
В табл. 2.8 приведены данные о зависимости ФМС Ti1−хAlхN пленки: Н, Е, Н/Е, H3/Е2 и Wе (упругое восстановление) от конкретного метода осаждения и содержания в Ti1−хAlхN пленке алюминия. Результаты исследований трибологических свойств Ti1–хAlхN пленки в зависимости от метода ее формирования (табл. 2.9) и морфологии поверхности немногочисленны, а в зависимости от ее фазового и элементного состава не установлены.
Четырехкомпонентная Ti-B-Si-N пленка при стехиометрическом составе гексагональной фазы Ti(B,N)2 обладает высоким уровнем микротвердости (70 ГПа). Контролируемое введение аморфизаторов, например B или Si, позволяет управлять структурой и свойствами наноструктуриро-
ванных Ti-B-Si-N пленок [28, 50, 51].
32
Таблица 2 . 7
Физико-механические и трибологические свойства трехкомпонентной TiхZr1–хN пленки, сформированной ЭДИ (I – интенсивность износа
пленки, IпV |
– интенсивность износа пленки по объему, |
|
|||||||
|
|
|
m – массовый износ пленки) |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Материал |
Н, |
|
Е, |
|
|
IV , |
|
Адгезия |
|
|
Н/Е |
I, мм/м |
п |
m, |
Источник |
||||
|
мм3 |
||||||||
пленки |
ГПа |
|
ГПа |
|
|
Н·м |
мг |
(Fкр, Н) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TiхZr1–хN |
27…34 |
|
– |
– |
– |
– |
– |
40…57 |
[12] |
Ti-Zr-N |
42 |
|
379 |
0,11 |
0,15…0,19·10–6 |
– |
– |
– |
[46, 70] |
|
|
|
|
|
0,6·10–7 |
|
|
|
[71] |
|
|
|
|
|
0,728·10–7 |
|
|
|
[72] |
Ti-Zr-N |
29,6 |
|
– |
– |
– |
– |
– |
52 |
[73] |
|
28,6 |
|
|
|
|
|
|
21 |
|
Ti -Ti-Zr-N |
33 |
|
– |
– |
– |
82,2·10–6 |
0,34 |
– |
[74] |
Zr -Ti-Zr-N |
|
|
|
|
|
103,3·10–6 |
0,52 |
|
|
Ti-Zr-N |
33 |
|
– |
– |
– |
– |
– |
65 |
[43] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TiZrN-TiN-TiZrN |
– |
|
– |
– |
2,12…2,50·10–7 |
– |
– |
– |
[75] |
TiN-TiZrN-TiN |
|
|
|
|
3,68·10–7 |
|
|
|
|
Ti-Zr-N |
33±/2,6 |
|
– |
– |
– |
– |
– |
– |
[45] |
Ti-Zr-N |
27…34 |
|
– |
– |
– |
– |
– |
– |
[13] |
Таблица 2 . 8
Физико-механические свойства Ti1–хAlхN пленки в зависимости от метода осаждения и содержания в нейAl (Е* – приведенный модуль упругости)
|
|
|
|
Е, |
|
|
|
|
Ti1–хAlхN |
Метод |
Н, ГПа |
Е*, |
Н/Е |
Н3/Е2, |
We, |
Источник |
|
пленка |
осаждения |
|
ГПа |
ГПа |
|
ГПа |
% |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
Ti0,50Al0,50N |
PVD |
40 |
|
650 |
|
0,06 |
– |
[42] |
Ti/Ti-Al-N |
PVD |
24 |
371 |
348 |
0,07 |
0,10 |
– |
[66] |
TiAl/Ti-Al-N |
|
22 |
295 |
277 |
0,08 |
0,12 |
|
|
Ti0.6Al0.4N |
ЭДИ |
33,2 |
– |
400 |
0,08 |
0,23 |
– |
[76] |
Ti0.4Al0.6N |
|
35,9 |
|
449 |
0,08 |
0,23 |
|
|
Ti0.3Al0.7N |
|
32,7 |
|
353 |
0,09 |
0,28 |
|
|
Ti-Al-N |
МР ПТ |
41±3 |
– |
402±30 |
0,10 |
– |
– |
[77] |
|
(МР на постоян- |
43±3 |
|
441±25 |
0,10 |
|
|
|
|
ном токе) |
|
|
|
|
|
|
|
Ti-Al-N |
МР |
41,9 |
– |
397 |
– |
0,46 |
74 |
[78] |
Ti0.45Al0.55N |
МР |
47 |
– |
409 |
– |
0,62 |
74 |
[79] |
Ti0.60Al0.40N |
|
40 |
|
650 |
|
0,15 |
– |
|
Ti-Al-N |
МР |
26 |
– |
400 |
0,08 |
– |
– |
[61] |
Ti0.59Al0.41N |
МР |
31 |
315 |
– |
– |
– |
– |
[80] |
33
Окончание табл. 2 . 8
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
Ti0.75Al0.25N |
ЭДИ |
31,1±1,8 |
– |
605±22 |
0,05 |
– |
– |
[81] |
Ti0.67Al0.33N |
|
31,3±2,0 |
|
608±20 |
0,05 |
|
|
|
Ti0.50Al0.50N |
|
32,6±1,9 |
|
627±20 |
0,05 |
|
|
|
Ti0.34Al0.66N |
|
32,3±1,3 |
|
595±15 |
0,05 |
|
|
|
Ti0.48Al0.52N |
ЭДИ(фильтро- |
31,4 |
– |
436 |
– |
– |
– |
[82] |
|
ванная вакуумно- |
|
|
|
|
|
|
|
|
дуговая плазма) |
|
|
|
|
|
|
|
Ti0.46Al0.54N |
МР ПТ |
33 |
– |
– |
– |
– |
– |
[59] |
Ti0.24Al0.76N |
|
19 |
|
|
|
|
|
|
Таблица 2 . 9
Трибологические свойства Ti1–хAlхN пленки в зависимости от метода ее осаждения (f – коэффициент трения, V – средний объемный износ пленки за время испытаний, t/ m – износостойкость, h – высота изношенного сегмента)
Ti1–хAlхN |
Метод |
|
t/ m, |
V·10–3 |
IпV, |
h, мм |
Источник |
f |
мм3 |
||||||
пленка |
осаждения |
|
с/мг |
|
Н м |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ti-Al-N |
ЭДИ |
0,5 |
– |
– |
– |
– |
[53] |
Ti-Al-N |
ЭДИ |
0,064…0,13 |
– |
1,4…3,0 |
– |
– |
[54] |
|
|
|
|
(мм3) |
|
|
|
Ti-Al-N |
МР |
|
510±40 |
– |
– |
– |
[55] |
Ti-Al-N |
PVD |
0,3…0,4 |
– |
– |
– |
– |
[56] |
Ti-Al-N |
ЭДИ |
0,5…0,6 |
– |
– |
– |
– |
[57] |
Ti-Al-N/VN |
МР |
0,18…0,55 |
– |
– |
1,26·10–6* |
– |
[58] |
Ti-Al-N |
МР ПТ |
0,88…1,5 |
– |
– |
– |
– |
[59] |
Ti-Al-N |
МР |
0,5…1,1 |
– |
– |
– |
– |
[60] |
Ti-Al-N |
МР |
0,88 |
– |
– |
– |
– |
[61] |
Ti-Al-N |
ЭДИ |
0,05…0,25 |
– |
– |
– |
– |
[62] |
Ti-Al-N |
PVD |
1,0…1,2 |
– |
– |
– |
– |
[42] |
Ti-Al-N |
ЭДИ |
0,3 |
– |
– |
– |
– |
[63] |
Ti-Al-N |
ЭДИ |
0,05 |
– |
3,0 (г) |
– |
– |
[64] |
TiAlN |
Импульсное |
0,88 |
– |
– |
– |
– |
[61] |
|
реактивное МР |
|
|
|
|
|
|
Ti-Al-N |
ЭДИ |
>0,9 |
– |
– |
– |
0,7 |
[62] |
*Среда – влажный воздух.
Зависимость ФМС, трибологических и коррозионных свойств Ti1–хAlхN и TiхZr1–хN пленок от ТехП осаждения описана в работах [26, 27, 29–33, 38, 39, 41, 48–52].
34
3. ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ, ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ, КОРРОЗИОННЫХ И АДГЕЗИОННЫХ СВОЙСТВ МНОГОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ ДВУХ-, ТРЕХ- И МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СЛОЕВ
3.1.ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ, ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ
ИАДГЕЗИОННЫХ СВОЙСТВ МНОГОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК
НА ОСНОВЕ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ TIN (ZrN) СЛОЕВ
На ФМС и трибологические свойства, изнашивающую способность МП на основе TiN (ZrN) слоев по отношению к контртелу оказывают влияние объемные доли входящих фаз, направление преимущественной кристаллографической ориентации, деформация КР, степень текстурированности и размер ОКР, изменяемые под влиянием ТехП и ТемП процесса осаждения.
Размер ОКР = 14…28 нм с-TiN (с-ZrN) фазы у сформированных наноструктурированых МП на основе TiN (ZrN) слоев неоднозначно влияет на их ФМС (рис. 3.1–3.4) и должен рассматриваться в совокупности со структурными и фазовыми характеристиками пленок, изменяемых под влиянием ТехП процесса осаждения.
Неравномерное изменение Н и Е и, как следствие, ухудшение стойкости к упругой деформации разрушения Н/Е, сопротивляемости пластической деформации HUpl3/Е*2 и упругого восстановления Wе вызвано увеличением размера ОКР, изменением текстуры слоя с однона двухкомпонентную, снижением степени текстурированности слоя, разноименной и значительно отличающейся по величине деформации КР основной c-TiN (с-ZrN) и дополнительной h-TiN0,3 (h-ZrN0,28) фаз (см. рис. 3.3).
Рост коэффициента f и момента трения Мтр, увеличение износа МП на основе TiN (ZrN) слоев и их изнашивающей способности по отношению к контртелу вызваны, кроме вышеприведенных структурных характеристик, увеличением неоднородности и дефектности слоев, уменьшением их фазовой характеристики – объемной доли основной c-TiN (с-ZrN) фазы, а также формированием на их поверхности различных образований, размер, структура и дефектность которых зависит от степени отклонения ТехП и ТемП от оптимальных величин (см. рис. 3.1–3.4).
35
а |
б |
в |
г |
ОКР
We
Н3/Е2
f Iпv
д
Рис. 3.1. Зависимости физико-механических и трибологических свойств многослойных пленок на основе двухкомпонентныхTiN слоев от размера ОКР, изменяемого под действием ТехП МР: а) Р; б) N; в) Uсм; г) Р; д) N2
36
а |
б |
в |
г |
ОКР
We
Н3/Е2
f Iпv
д
Рис. 3.2. Зависимости физико-механических и трибологических свойств многослойных пленок на основе двухкомпонентных ZrN слоев от размера ОКР, изменяемого под действием ТехП МР: а) Р; б) N; в) Uсм; г) Р; д) N2
37
ОКРTiN
VTiN
ea f Iпv
а |
б |
в |
г |
Рис. 3.3. Зависимости физико-механических (а, в, д, ж, и) и трибологических (б, г, е, з, к) свойств многослойных пленок на основе двухкомпонентных TiN слоев от размера ОКР, объемной доли и деформации КР c-TiN фазы, изменяемых
под действием ТехП ЭДИ: а, б) Р; в, г) Iд; д, е) Uсм; ж, з) L; и, к) N2 (см. также с. 39)
38
д |
е |
ж |
з |
и |
к |
Рис. 3.3. Окончание
39
а |
б |
в |
г |
ОКР
We
Н3/Е2
f Iпv
д
Рис. 3.4. Зависимости физико-механических и трибологических свойств многослойных пленок на основе двухкомпонентных ZrN слоев от размера ОКР, объемной доли и деформации КР c-ZrN фазы, изменяемых под действием ТехП ЭДИ:
а) Р; б) Iд; в) Uсм; г) Р; д) N2
40