Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Теория химических реакторов. Введение в основные разделы курса

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
6.48 Mб
Скачать

6. Ti+1 =Ti′′+ ∆TAi+1 теоретическая максимальная температура реакционной массы в цикле;

7.

Txi+1 =

mp Txi

+Tx b ∆τ

средняя температура хладоагента

 

mp

+b ∆τ

 

 

 

 

 

в рубашке охлаждения в данном цикле;

 

8.

TTOi 1

 

=Ti+1

Txi 1 – теоретическая максимальная

раз-

 

+

 

 

+

 

 

ность температур на стенке аппарата в цикле;

 

9.

QTOi+1

= К F TTOi+1 ∆τ – количество теплоты,

пере-

данное через стенку от реакционной массы к теплоноси-

телю;

= (mp +b ∆τ)Cpx

среднее повышение температу-

10.

Txi+1

 

 

 

 

QTOi+1

 

 

ры теплоносителя;

 

 

11.

Txi+1 =Txi+1 + ∆Txi+1 средняя температура хладагента в ру-

башке охлаждения для (i+2)-го цикла;

12.

Qp

= ∆Qp

−∆QTO

i+1

количество теплоты, оставшееся

 

i+1

 

 

i+1

 

 

в реакционной массе после теплообмена в цикле;

13.

TA

=

Qpi+1

фактическое повышение температуры ре-

N Cp

 

i+1

 

 

 

 

 

акционной массы с учетом перехода части тепла в рубашку охлаждения;

14.

′′

 

 

′′

расчетная температура в реакторе (реак-

Ti+1

=Ti + ∆TAi 1

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

ционной массы) к (i+2)-му циклу расчета;

15.

 

 

= ∆TTO

+

1

 

(

−∆Tx

 

) уточненное значение

TTO

i+1

 

2

TA

i+1

 

 

 

 

i+1

 

 

i+1

 

 

разности температур на стенке аппарата (сравнение с ТТО – не более 1 % отклонения);

141

Внутренний цикл

16. QTOi+1 = K F TTOi+1 ∆τ уточненное значение количества тепла, переданного через стенку к хладагенту;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17.

Txi +1

=

 

QTOi+1

 

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

(mp +b ∆τ) Cрx

 

 

 

 

 

тепла, ос-

18.

Qri+1

= ∆Qri+1

−∆QTOi+1

уточненное количество

 

′′

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тавшееся в реакторе;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19.

TA′′

 

=

 

Qp′′i+1

 

уточненное изменение температуры в ре-

 

 

N Cp

 

 

i+1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

акторе, с учетом уточненного теплообмена;

 

 

 

20.

′′

 

′′

′′

1

уточненная

 

 

расчетная

температура

Ti+1 =Ti +∆TAi

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в реакторе к (i+2)-му циклу;

 

 

) сравнение с

 

 

21.

′′

 

= ∆TTO

 

+

1

 

 

 

′′

 

 

TTO

 

i+1

 

2

(TA

−∆Tx

i

+1

ТТО

i+1

 

 

i+1

 

 

 

 

 

i+1

 

 

 

 

(не более ± 1 % отклонение) (цикл) к № 16.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

8

 

 

 

 

 

 

 

 

Пошаговый расчет температуры в реакторе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сравнение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

,

 

CA ,

 

Q ,

 

TA ,

 

T ׳ , К

 

T ,

 

 

T

Q ,

T

T ׳

Q׳ ,

T

׳

T ״

T ׳

Q׳

,

цик-

 

 

Ai

 

i

 

ri

 

i

 

i

 

xi

 

 

TOi

TOi

xi

xi

ric

 

Ai

i

 

TOi

TOi

 

ла

 

моль/м3

 

моль

 

кДж

 

К

 

 

 

К

 

 

 

 

кДж

 

 

кДж

 

 

 

 

 

кДж

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

10851,95

 

248,0

 

17884,5

 

10,38

 

341,04

 

294,97

 

46,07

2446,35

2,92

297,9

15438,2

8,91

 

339,6

49,09

2606,68

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

3,11

298,08

1

8,87

 

339,5

48,95

2599,24

 

Тепловой взрыв после 1 0 мин работы реактора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

10603,9

 

1218,55

 

87857,6

 

51,01

 

390,6

 

295,44

 

95,19

5054,58

6,04

301,48

82803,0

48,08

387,6

116,2

0,27%<1%

 

 

 

 

 

 

 

6170,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7,37

302,8

47,43

386,9

115,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

6118,2

 

 

 

9385,3

 

1563198

 

1,12·108

 

65442

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

81687,4

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,84%<1%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12. ЧИСЛЕННАЯ МОДЕЛЬ РАБОТЫ РЕГЕНЕРАТОРА КАТАЛИЗАТОРА УСТАНОВКИ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА

12.1. Распределение воздуха по сечению регенератора

Рис. 50. Движение потоков в регенераторе

Высота слоя катализатора по сечению реактора не является постоянной величиной в связи с рядом конструкционных особенностей аппарата. Разобьем условно площадь поперечного сечения регенератора на квадратные площадки со стороной a (м).

Введем также следующие обозначения:

144

i – номер квадратной площадки;

hi – высота столбика катализатора на i-й площадке, м;

B – общий суммарный расход воздуха через все сечение зоны

регенератора, м3 с ;

Vi скорость движения воздуха через i-ю площадку, мс ;

ξ – коэффициент сопротивления слоя катализатора единичной длины;

F – общая площадь поперечного сечения катализатора, м2. Учитывая наличие достаточно обширных буферных емкостей

выше и ниже регенератора

для выравнивания давления воздуха

и дымовых газов, которое

происходит практически мгновенно

(со скоростью звука в газе), можно считать, что перепады давления рi по любому i-му сечению являются одинаковыми. В этом случае

в первом приближении расход воздуха (газов) через любую i-ю площадку может быть вычислен следующим образом:

 

 

p = ξ h V 2

,

 

 

(194)

 

 

 

 

 

i

 

i

 

 

 

 

отсюда:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V =

 

p

.

 

 

 

(195)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

ξ hi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следовательно, расход воздуха через i-ю ячейку:

 

 

 

Bi = aVi.

 

 

 

(196)

Сумма всех расходов должна быть нормирована на общий рас-

ход воздуха по всему сечению зоны, т.е.

 

 

 

 

Bi = a

2

Vi

 

 

2

 

p

 

 

= a

 

 

 

= B.

(197)

 

 

 

ξ h

i

 

i

 

 

 

 

i

 

i

 

Исходя из этого, легко может быть найдено выражение для расхода воздуха через i-ю площадку регенератора в зависимости от фактической формы поверхности катализатора hi и наличия местных сопротивлений, илиразмеразеренкатализаторавместномсеченииреакционногообъема.

145

12.2. Тепловой баланс элементарного объема

Разделим i-й столбец катализатора на n ячеек с номером k. Тогда для каждого элементарного объема катализатора в системе координат, связанных с движущимся катализатором, можно написать уравнение баланса тепла (Дж) без учета теплообмена между соседними ячейками (пренебрегаем):

 

qкат

+ qвозд + q

реакц

= qкат

+ qвозд ;

(198)

 

нач

вх

 

кон

 

вых

 

 

 

qкат

= Cкат tкат

mкат ;

 

(199а)

 

 

нач

p

нач

 

 

 

 

 

 

qвозд

= Cвозд tвозд mвозд;

 

(199б)

 

 

вх

р

вх

 

 

 

 

 

 

 

 

qкат

= Cкат tкат

* mкат;

 

(199в)

 

 

кон

р

кон

 

 

 

 

 

 

qвозд

= Cвозд tвозд mвозд;

 

(199г)

 

 

вых

р

вых

 

 

 

 

 

qреакц = ∆[С] Qr

100 m

кат

,

(200)

 

 

 

 

 

 

 

где Cpвозд, Cpкат

теплоемкость при

 

постоянном давлении

воздуха

и катализатора,

соответственно,

Дж/кг·К;

t

температура

воздуха

и катализатора (°С) в начале и конце элементарного интервала вре-

мени ∆τ,с; mвозд,mкат

масса

элементарного объема

воздуха

и катализатора, кг; Qr

– удельная теплота сгорания углерода в зави-

симости соотношения

CO

;

при соотношении

CO

 

= 1,

 

 

CO2

 

 

CO2

Qr = 22 190 кДж/кг; [С] – изменение концентрации углерода в выделенной ячейке за элементарный промежуток времени, %; [O2 ] – кон-

центрация кислорода в потоке газа.

Кинетическое уравнение горения углерода в катализаторе имеет вид:

146

W = f ([C],[O2 ], t ) .

(201)

В рамках некоторых ограничений реальный вид этого уравнения может быть представлен экспоненциальной формой:

d[C]

A eα (t600) ,

(202)

d τ

 

 

где коэффициент α может быть найден экспериментально или определен непосредственно по результатам обработки данных для реальной промышленной установки.

Из литературных данных известно, что порядок реакции горения кокса зависит от его содержания в катализаторе. При [C] > 2 %, порядок нулевой, при меньших концентрациях – первый.

На основании промышленных данных для регенератора установки КК-1 ООО «ЛУКОЙЛ-Пермнефтеоргсинтез» были получены следующие результаты:

А = 4,245·10–4 [O2], при [C] > 2 %;

A =

4,245 104

[O2 ] ([C]0,5), при 0,5 % < [C]

2 %, (203)

2 0,5

 

 

 

А = 0, при [C] 0,5 % .

Для конечных приращений выражение (202) может быть записано, таким образом, в следующем виде:

[C] = A exp{0,00768(tначкат 600)}∆τ.

(204)

Изменение концентрации кислорода ([О2 ]) определяется в за-

висимости от изменения концентрации углерода [С] с учетом сте-

хиометрии реакции горения:

 

 

 

 

 

 

C + 1

2

O2 CO 12 p1 +16 p1 = 22 p1

 

mвозд [О2 ]

16 p +32 p

2

 

 

 

 

=

1

,

C + O2 CO2 12 p2 +32 p2 = 38 p2

mкат [С]

12

 

147

[O

] = ∆[C] (3p +8 p

)

mкат

,

(205)

3 mвозд

2

1

2

 

 

 

где р1 и р2 – доли углерода, сгорающего до СО и СО2 соответственно. В математической модели сделаем следующее допущение:

tвыхвозд = tконкат

(206)

и обозначим эти температуры Тк.

Масса катализатора в элементарной ячейке mкат определяется выражением:

mкат =

hi

a2 ρкат ,

(207)

n

 

 

 

где ρкат – плотность катализатора.

Элементарный промежуток времени, за который указанная масса катализатора проходит через элементарную площадку a2:

∆τ =

mкат 3,6 F

,

(208)

К a2

 

 

 

где F – площадь поперечного сечения регенератора, м2; К – циркуляция катализатора, т/ч.

За время ∆τ через сечение а2 проходит объем воздуха массой

mвозд =V a2

∆τ ρвозд.

(209)

i

 

 

Обозначим шаги интегрирования по времени как j и введем признак движения катализатора shift, который будет принимать значение 0 и 1 для неподвижного и движущегося катализатора соответственно.

Тогда

переменными в уравнениях являются T j1

= tкат ,

 

 

 

 

k +shift

нач

и T j

= tвозд

(k – номер слоя – для самого нижнего слоя k = 1, для са-

k 1

вх

 

 

 

 

мого

верхнего k = n). Температуру

катализатора, поступающего

в регенератор сверху, обозначим T j

,

а температуру воздуха, посту-

 

 

n+1

 

 

 

пающего снизу, – T0j .

148

Концентрация кислорода в поступающем воздухе определяется внешними условиями, связанными с возможным незначительным подогревом его за счет частичного выжига кислорода в топке под давлением. Она может быть приближенно описана в зависимости от температуры поступающего воздуха по уравнению:

[О2 ] = 21(211500)Т0j % ,

(210)

В соответствии с этим можно преобразовать выражение (131):

 

C

 

= 6,67 105

 

O

 

k1

 

 

 

{

 

 

 

 

 

 

 

 

T j1

 

600

}

∆τ. (211)

[

]

[

2

]

 

exp 0,00768

(

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k+shift

 

 

Для кислорода:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

∆[O2] = S·∆ [C],

 

 

 

 

 

 

 

 

(212)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = (8 p1 +16 p2 )

hi

 

 

ρкат

 

 

 

 

1

,

 

 

(213)

 

 

 

 

n

ρвозд

 

V

∆τ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

окончательно, после соответствующих

подстановок,

можно полу-

чить соотношение:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

j

=

A1 ÷Tkj+shift1

+ A2 Tkj1 + A3 [C]

,

 

(214)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A1

+ A2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

= C

кат ρ

 

 

 

hi

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

p

 

 

кат

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

= Cвозд V ρвозд ∆τ,

 

 

 

 

 

(215)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

p

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A =100 A1

Cкат Q

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Энергия, накапливающаяся в катализаторе в виде тепла:

149

q j = A a2

T j .

(216)

k

1

k

 

В начале расчета задается начальный массив концентраций углерода по высоте i-го столбца: [C]°k = [C]нач = const, и массив начальных температур: T°k = Tнач = const.

Изменение концентрации кислорода и углерода определяется пошагово по выражениям:

[C]kj =[C]kj+1shift −∆[C],

(217а)

[O2 ]

k

=[O2 ]

k 1

− ∆[O2 ].

(217б)

 

 

 

 

Для условий КК-1 учтено, что регенератор состоит из двух одинаковых секций высотой по 2,5 м, в которые подается одинаковое количество воздуха. Подача свежего воздуха осуществляется под

(n/2+1)-ю ячейку.

На рис. 51–53 показаны переходные процессы в модели при реализации различных возмущений на входе в регенератор. Обозначения на рисунках:

температура термонапряженного слоя – где была достигнута максимальная температура;

температура на термопаре I, (II). Расположение термопар задано и отмечено на рисунках пунктиром (правая шкала);

температура нижнего слоя – выходящего из регенератора снизу;

коэффициент поглощения кислорода – выражается отношением концентрации кислорода в воздухе, поступающем в верхнюю секцию регенератора, к концентрации кислорода в газе,

выходящем из секции, деленным на 10 для уменьшения масштаба;

– максимальная температура – достигнутая в регенераторе

в процессе работы;

положение термонапряженного слоя – положение слоя, считая снизу, в котором была достигнута максимальная температура.

150

Соседние файлы в папке книги