Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Свойства титановых сплавов в сложных условиях применения сборник статей

..pdf
Скачиваний:
19
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
22.05 Mб
Скачать

61

ние микроструктур образцов, подвергнутых газонасыщению на воз­ духе (рис.15, б) и в вакууме (ри с.1 6 ,б ), при одинаковом уве­ личение показывает, что альфированная часть газонасыщенного слоя при обработке в вакууме получается значительно меньше, чем при обработке на воздухе.

Альфированный слой, имеющий структуру чистого твердого ра­ створа о(. , является только частью газо насыщенного слоя. Об этом убедительно говорят размеры отпечатков индентора микро­ твердомера, видимые на микроструктурах, особенно на рис,1 5 ,а . Это же подтверждается и сопоставлением глубин зоны газонасы­ щения, полученных по микротвердости и по структуре. Глубина

альфироваиного

слоя образца сплава

0T4-I после выдержки при

750° в течение

5 час, определенная

по микроструктуре (р и с .1 5 ,а ),

составляет 0,06 мм, а глубина газонасыщенного слоя, определен­ ная по микротвердости (табл .I),равн а 0,07 мм.

Испытания на к о р р о з и ю

Наряду с испытаниями на загиб, было проведено исследование влияния газонасыщения при низких температурах (600-750°) на

,коррозионную стойкость,. Исследованию подвергались пластины сплава BT5-I, обработанные по указанным выше режимам. В каче­ стве коррозионной среды была выбрана 70%-ная серная кислота.

Оценка стойкости против коррозии проводилась путем ежесу­

точного взвешивания образцов и определения потери

веса, выра­

женной в г/м ^.

 

 

 

 

В процессе испытаний на коррозию проводилось визуальное

наблюдение за образцами и отмечалось изменение их внешнего

ви­

да. При этом было замечено, что

на образцах 9, I I ,

15

и 16

на

5 - 6 сутки испытаний появился

черный порошкообразный

налет,

крепко сцепленный с основным материалом. Этот налет сохранялся до 10-го дня испытаний включительно. На образце 14 на 5-е сут­ ки испытаний была отмечена обычная блестящая протравленная по­

вер хн ость, как

и

на

большинстве испытуемых

образцов.

На образце

I

на

6-е сутки и на образце

3 на 7-е сутки было

отмечено появление очагов местной коррозии, которые выглядели как нарушение сплошности поверхностного слоя. На том же образ­ це 3 на 9-е сутки очаги местной коррозии настолько развились,

62

что на поверхности образца остались только отдельные участки газонасыщенного слоя. На образце I на 8-е сутки очаги местной коррозии развились в участки неравномерной язвенной коррозии.

Язвенная коррозия была отмечена на образце 2 на 8-е и 9-е сутки испытания и на образце 4 на 6-е сутки испытания. Ранее,

на 6-е

сутки, на образце

2 было отмечено появление темного на­

л ета.

На образце 4 позднее, на 8-, 9 и 10-е сутки испытания,

была отмечена неравномерная послойная коррозия.

Результаты испытаний

на коррозию, выраженные потерей веса

образцов, представлены в

табл.2 . По данным этой таблицы с уче­

том площади поверхности образцов были проведены соответствую­ щие расчеты и построены кинетические кривые коррозии, представ­ ленные на рис.17 .

Рис.17 . Кинетические кривые коррозии образцов сплава BT5-I в 7($-ной серной кислоте

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

2

Потеря

веса

образцов

сплава

BT5-I в процессе испытания на коррозию в 70^-ной серной кислоте

 

Клей­

 

 

Суммарная потеря

веса

образца в

миллиграммах в

течение

времени в

сутках

 

 

мо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

об­

I'

 

2

3

4

5

6

7

8

9

10

II

12

 

разца

 

 

I

0

0

0

0

2

20

98

226

346

475

584

682

 

2

0

 

0

0,5

I

3

14

48

112

195

296

393

483

 

3

0

 

0

0

0,1

0,6

2

9

35

105

217

329

432

 

4

0,5

 

I

24

48

И З

204

318

430

531

636

726

811

 

5

73

 

146

186

371

481

586

698

806

-

-

-

-

 

6

25

»

50

136

273

373

471

581

686

774

-

-

 

7

0,5

 

I

74

147

263

373

496

611

711

815

904

_

Ч

8

0

 

0

0,6

1,2

7

48

136

246

350

468

568

657

 

9

14

 

28

93

186

267

273

330 .

336

348

362

370

388

 

10

70

 

139

197

394

503

613

732

846

-

-

-

-

 

II

4

 

8

69

139

199

204

273

286

289

320

323

344

 

12

7

 

. 15

132

263

396

476

606

701

762

775

789

848

 

13

77

 

154

180

359

451

543

640

731

-

-

-

-

 

14

85

 

170

214

427

534

649

768

878

-

-

-

-

 

15

21

 

42

121

242

323

331

361

435

450

463

467

497

 

16

21

 

43

101

202

270

275

356

393

425

432

444

453

 

Анализируя данные табл.2 и рис.17, все исследованные образ­ цы по стойкости их против коррозии в 70%-ной серной кислоте можно условно подразделить на четыре группы, названные нами условно группами стойкости.

К первой группе относятся самые нестойкие образцы 5 , 10, 13 и 14, которые корродируют с очень большой скоростью, прак­ тически постоянной на протяжении'всего периода испытаний.

Ко второй группе относятся образцы 4, 6, 7 и 12, коррозия которых на первом этапе испытаний в течение двух-трех суток развивается медленно, а затем ускоряется и протекает с той же скоростью, как и на образцах первой группы. Таким образом, для образцов второй группы свойственно некоторое замедление корро­ зии на первом этапе испытаний, вызываемое, видимо, повышенной пассивностью поверхности образцов.

К третьей группе относятся образцы I , 2, 3 и 8, которые отличаются тем, что в течение первых пяти-шести суток их кор­ розия практически не развивается. По истечении этого времени образцы начинают разрушаться и уже на седьмые-восьмые сутки - корродируют так же быстро, как и образцы первой и второй групп. Таким образом образцы третьей группы являются стойкими против коррозии на первом весьма продолжительном этапе испытаний,что иожет быть объяснено высокой пассивностью поверхности в этих условиях.

К четвертой группе относятся образцы 9, I I , 15 и 16, кото­ рые на первом и втором этапах ведут себя так же, как и образ­ цы второй группы, т .е . коррозия их сначала развивается медлен­ но, а затем ускоряется и протекает почти с той же скоростью, как и на образцах первой группы. Однако по истечении 5 суток наступает замедление, в результате которого коррозия идет мед­ ленно, примерно с той же скоростью, как и на первом этапе. Та­ кое замедление может быть объяснено образованием на поверхно­ сти образцов черного порошкообразного налета, крепко сцепляю­ щегося с основным материалом. Этот налет обеспечивает своеоб­ разное пассивирование материала и стойкость последнего против действия серной кислоты.

 

В результате обработки данных табл.2

и ри с.17 были получе­

ны

сведения, приведенные в табл. 3 и 4.

Они дают дополнительную

характеристику коррозионной стойкости сплава BT5-I и влияния

на

нее режима проведенной обработки.

 

65

Средняя потеря веса, отнесенная к промежутку времени в одни сутки и к одному квадратному метру площади поверхности образца, приведенная в табл.З, является наглядным критерием для определения той или иной условной группы стойкости мате­ риала против коррозии. Группировка образцов по значению этого критерия хорошо согласуется с той, которая была рассмотрена

выше по результатам анализа кинетических

кривых коррозии.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

3

Сводная характеристика коррозионной стойкости образцов

 

 

сплава BT5-I в 7р?&-ной серной кислоте

 

 

Клеймо

Площадь

Условная

 

Потеря’

веса

 

поверхно­

группа

Суммарная

Сред£яя

за Средняя

за

образ­

сти об­

стойко­

ца

разца,

сти

по табл.2,

сутки,

 

 

см^

 

мг

мг

 

 

 

 

 

 

 

 

5

6,07

I

806

101

165

 

10

6,28

I

846

106

169

 

13

5,32

I

731

91

171

 

14

6,36

I

878

НО

173

 

4

6,16

2

811

67

109

 

б

5,74

2

774

86

150

 

7

6,30

2

904

82

130

 

12

6,08

2

848

71

117

 

I

6,69

3

682

57

85

 

2

5,88

3

483

40

68

 

3

6,74

3

432

36

53

 

8

6,12

3

657

55

90

 

9

6,32

4

388

32

51

 

I I

6,00

4

355

29

48

 

15

6,24

4

497

41

66

 

16

6,91

4

453

38

55

 

На основе анализа данных табл .3 можно предложить шкалу условных групп стойкости титановых сплавов, обработанных по различным режимам, против коррозии в серной кислоте. К группе I относятся сплавы, имеющие среднюю потерю веса на баге 8 -

12суток более 150 r/м2 сутки. Это нестойкие материалы.

Кгруппе 2 относятся сплавы, имеющие среднюю потерю веса на той же базе испытания от 101 до 150 г/м2 сутки. Это мало­ стойкие материалы.

66

К группе

3

относятся

сплавы,

имеющие

среднюю потерю веса

от 51 до 100

г/м2 сутки.

Это стойкие материалы.

К группе

4

относятся сплавы,

имеющие

среднюю потерю веса

до 50 г/м2 сутки. Эго материалы, пассивирующиеся за счет от­ ложения и прочного сцепления с поверхностью металла продуктов коррозии его в данной среде.

Для сплава BT5-I, как, вероятно, и для других титановых сплавов, условные группы стойкости в какой то мере определя­ ются режимом обработки при газонаеыщении. Эта зависимость пред­ ставлена в табл.4 .

Т а б л и ц а 4

Влияние режима обработки на условные группы стойкости против коррозии сплава BT5-I в 70/&-ной серной кислоте

Температура

 

Продолжительность выдержки, час

 

 

 

 

обработки,

0,25

I

2

5

°С

 

условные

группы стойкости

 

 

750

3

3

3

2

700

I

2

2

3

650

4

I

4

2

600

I

I

4

4

Анализируя данные табл.4, можно высказать ряд соображений и предположений. Стойкими против коррозии за счет первоначаль­ ной пассивности, т.а.относящимися к группе 3, являются образцы, подвергнутые газонасыщению при 750° в течение времени до 2 ча­ сов при при 700° в течение 5 час. Образцы, выдержанные при 750°

в течение 5 час, относятся ко 2-й группе, гак как имеют меньший период первоначальной пассивности. Это может быть объяснено ухудшением качества слоя* возможно, нарушением его плотности и однородности в результате длительной выдержки.

Образцы, подвергнутые газонасыщению при 600 и 650°, а также при 700° в течение непродолжительного времени, оказываются либо нестойкими, либо пассивирующимися за счет отложения продуктов коррозии. Поддающаяся объяснению закономерность здесь не обна­ руживается. Возможно, что в получении того или иного эффекта

67

определенную роль здесь играют привходящие обстоятельства - чистота поверхности, колебания в составе коррозионной среды, различное расположение образцов при испытании, циркуляция кор­ розионной среды, неоднородность температурного поля, неоднород­ ность газонасыщения и т .д .

Основываясь на данных табл .4 и их анализе, можно сделать заключение о том, что для повышения коррозионной стойкости в 70%-ной серной кислоте, г .е . в среде, разрушающей защитный окиеный слой, необходимо проводить обработку при 750° в тече­ ние 1-2 час. Происходящее при этом газонасыщение создает сдой, обеспечивающий начальную пассивность материала в агрессивной среде в течение времени до б суток. Пассивирование материала за счет отложения продуктов коррозии в качестве средства защи­ ты пока рекомендовать нельзя, поскольку закономерности этого процесса еще мало изучены.

В ы в о д ы : I . Проведено исследование влияния газонасы­ щенных слоев на пластичность при загибе образцов листовых тита­

новых сплавов BT5-I и

0T4-I, подвергнутых газонасыщению

на воз­

духе

при

температурах

600, 650, 700 и 750° в течение 15

мин,

I , 2

и 5

час.

 

 

Усплава 0T4-I обнаружено уменьшение угла загиба при повыше­ нии температуры и увеличении продолжительности отжига. Наиболь­ шее уменьшение наблюдается в результате отжига при 750°С в те­ чение 5 час.

Усплава BT5-I наибольшее уменьшение угла загиба наблюда­ ется после выдержек при 600°. При повышении температуры до 750° обнаруживается некоторое увеличение пластичности при загибе.

2. Исследовано влияние газонасыщения в вакууме на пластич­ ность сплава 0T4-I при загибе. Обнаружено, что угол загиба умень шается с увеличением продолжительности и температуры газонасы­ щения. Вместе с тем отмечено, что снижение пластичности при

этом меньше, чем в результате газонасыщения на воздухе.

3 . Выполнено исследование микротвердости

газонасыщенных

слоев сплавов BT5-I и 0T4-I. Показано,

что газонасыщенные слои

образуются при отжиге как на воздухе,

 

«~3

так и в вакууме 10 ° мм.

р т .с т . Существенного различия в слоях,

полученных на воздухе

и

в вакууме при 600°, не обнаружено. При температурах

650, 700

и

750° на воздухе получаются слои большей толщины и с

большей

микротвердостью на поверхности, чем при отжиге в вакууме.

68

4 .

Проведено исследование влияния газонасыщения на воздух

при температурах 600-750° на коррозионную стойкость сплава. BT5-I в 70^-ной серной, кислоте в течение времени испытания до 12 суток.

Все исследованные образцы условно подразделены на 4 группы стойкости. Показано, что условные группы стойкости определяются режимом обработки при газонасыщении. Наибольшую коррозионную стойкость в начальный период испытания (д о .5 суток) показали образцы, обработанные при 750° в течение 15 мин, I час и 2 час и при 700° в течение 5 час.

Литература

1 . Я к о в л е в В .А ., С п е к т о р Я.И ., Индукционный нагрев сплавов на основе титана перед обработкой давлением, БИНИШ,1957.

2 . Ш у л ь к и н С.М., К у ш а к е в и ч С .А ., П о т а ­

п е н к о Ю.И., Особенности

технологии

изготовления горячека-

танных листов титанового сплава 48-ОТЗ,

в сб. "Металлургия",

2 . Судпромгиз, 1959 .

 

 

3. Р е в я к и н А .В .,

Влияние'легирующих добавок на кине­

тику окисления титана, в со. "Титан и его сплавы", вып.8, Ме­ таллургия титана, Изд. АН СССР, 1962.

4 . П у л ь ц и н

 

Н.М., 0 некоторых структурных и концентра­

ционных особенностях

измененного слоя титановых сплавов, "Изве­

стия высших учебных

заведений"

Цветная металлургия, 1964, № 5 .

5 . Г о р б у н о в

С.А .,

А н и т о в И .С ., Кинетика окис­

ления на воздухе технически чистого титана при высоких темпера­ турах, в сб. "Титан и его сплавы", вып.Ю, Исследования тита­ новых сплавов, Изд. АН СССР, 1963

6 . Г о р б у н о в

С.А ., Н а д у т е н к о Г .П ., Т е о ­

д о р о в и ч В .П ., Исследование окисления сплавов BTI4, ВТ8,

BT3-I и опытного сплава

№ I в воздухе при температурах 800 -

1200°, в сб."Титан и его сплавы", вып.ID, Исследования титано­

вых сплавов, Изд. АН ССР,

1963.

 

 

7 . II о I а е в

С .С .,

С о к и р я н с к и й

Л .Ф ., 0 рас­

чете кинетики растворения

кислорода в титане, в сб. "Титан и

его сплавы", вып. 10. Исследования титановых сплавов, Изд.

АН СССР, 1963.

 

 

 

 

8 . И г н а т о в

Д .В ., 0 механизме окисления

титана

и за­

щите его от газовой

коррозии, в сб. "Титан и его

сплавы"

вып.

10, Исследования титановых сплавов, Над. АН СССР,

1963.

 

9 . П у л ь ц и

н Н.М., Р у д е н к о В .С .,

0 характере

распределения твердости по глубине измененного слоя титановых сплавов, "Известия высших учебных заведений" Цветная металлур­ гия, 1963, № 2 .

9

 

 

 

 

 

69

 

 

 

10.

 

П у л ь ц и н Н.М., П о к р о в с к а я

В .Б ., 0 ха­

рактере поверхностного слоя титановых сплавов прц вакуумном

отжиге?

"Известия

высших учебных заведений, Цветная

металлур­

гия,

1963,

№ 2.

 

 

 

 

 

И . П у л ь ц и н Н.М., Д и т я т к о в -о к и й Я.М.,

П о к р о в с к а я

В .Б ., В и

н о г р а д о в

В .А .,

0 харак­

тере структуры поверхностного слоя титанового сплава BT5-I при

высокотемпературном нагреве. "Известия высших учебных заведе­

ний" Цветная металлургия, 1964,

Ш 2.

 

 

n i

12. Г л и к м а н Л .А ., Д е р я б и н а

В.И ., К о л r a ­

Н.Н., Б ы т е н с к и й

И .А., Т е о д о р о в и ч В .П .,

Т е п л о

 

в Н.С.,

Влияние газонасыщенного слоя на прочностные

и пластические свойства сплавов титана, в сб. "Титан и его

сплавы",

вып.Ю, Изд. АН СССР, 19бЗ.

 

 

в а

13. К о р н и л о в И.И., М и х е е в В .С ., Ч е р н о -

Т .С .,

Влияние

отжига на воздухе и в вакууме на пластиче­

ские свойства листовых материалов из титановых сплавов АТЗ,

АТ4, 0T4-I и 0Т4,

в сб. "Титан

и его сплавы",

вып.7,

Изд.АН СССР,

1962.

 

 

 

 

 

14. П у л ь ц и н Н.М., Повышение коррозионной стойкости титановых сплавов, "Химическое машиностроение", 1963, )Ё 6 .

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ