книги из ГПНТБ / Свойства титановых сплавов в сложных условиях применения сборник статей
..pdf
|
|
|
|
|
140 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение |
|
|
I |
|
|
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
50%-ная |
HF |
160 |
мл/л |
3-7 |
20-50 |
15-20 |
3-5 |
М |
|
Хромовая кис- |
500 |
г/л |
|||||||
лота |
|
|
|
|
|
|
|||
Глицерин |
|
80 |
мл |
90 |
40 |
20-30 |
1-4 |
|
|
Фтористый бариЁ |
5 |
г |
м |
||||||
H2S04 (уд.вес |
5 |
ил |
|
- |
|
|
|
||
1,84) |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
Этиловый спирт |
90 ил |
|
|
|
|
|
|||
Норм.бутиловый |
10 |
« |
|
|
|
|
и |
||
спирт |
|
|
2 0 - й |
20-80 |
25 |
1-6 |
|||
Хлористый алю- |
6 |
г |
|||||||
миний |
|
|
|
|
|
|
|
||
Хлористый цинк |
28 |
" |
|
|
|
|
|
||
Хлорная |
кислота |
200 мд |
|
|
|
|
|
||
Суд.вес |
1,20) |
30 |
1,8 -3,5 |
20 |
20с ек |
|
|||
Этиловый спирт |
350 * |
т |
|||||||
Бутиловая |
цел |
100 -■ |
|
|
|
|
|
||
люлоза |
|
|
|
|
|
|
|
||
Плавиковая |
кис |
6% |
|
|
|
|
|
||
лота |
|
|
12-20 |
8-10 |
25-40 |
3-5 |
|
||
Этиленгликоль |
88% |
[15] |
|||||||
Вода |
|
|
6% |
|
|
|
|
|
|
• h2 S o4 |
|
|
в0~85 об |
|
|
|
|
|
|
50%-ная ИГ |
10-18 об.% 5-6 |
50-Ш |
20-40 |
1-5 |
[15] |
||||
Вода |
|
|
5-8 об,% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
j |
|
|
|
|
|
Хромовый ангад- |
2-45вес.% |
|
|
|
|
||||
РВД |
|
|
3-12вес.% 3-7 |
20-50 |
- |
- |
[15] |
||
HF |
|
|
|||||||
Вода |
|
|
43-95вес.% |
|
|
|
ч |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Следует иметь в виду, что для получения удовлетворительных результатов необходимо в каждом конкретном случае электрополи ровки тщательно и кропотливо подбирать режим сложного электро химического процесса, варьируя в небольших пределах состав электролита, напряжение и плотность тока, температуру ванны и продолжительность выдержки.
141
Образцы, полированные тем или другим методом, с целью виявления структуры подвергаются химическому или электрохимическому травлению. Для получения черно-белой картины строения сплавов химическое травление образцов в большинстве случаев осуществля ется водным раствором плавиковой ■ азотной кислот (табл .З ). Иногда для смягчения действия травителя вода заменяется глице рином.
В качестве примера реактивов, применяемых для травления
титановых |
сплавов, можно |
указать на травитеяь состава 1,5%HF |
||||
и 3$ HN03 |
в воде [5] . В |
работе [2] |
рекомендуются реактивы |
со |
||
става : I |
ч. |
48%-ной HF + |
I ч.НМ03 |
к 2 |
ч.глицерина или 1 ч . |
|
48%-ной |
HF |
и I ч. глицерина. Нами с |
успехом применяется |
све |
||
жеприготовленный травитель, составленный из I о б .ч .Н F , 3 |
об.ч |
HNO3 (уд.вес 1,24) и 6 об .ч . воды. Применение более концентри рованной (98$) азотной кислоты в указанном травителе не реко мендуется, так как в этом случае при травлении на шлифе обра зуется бурая пленка. Хорошие результаты дает травление в 1%-нон кипящем водном растворе H2S04 .
Для электрохимического травления титановых сплавов приме няются реактивы и режимы, приведенные в табл .4 . В ряде работ успешно были применены методы цветного травления образцов,поз воляющие выявить микросгроение, в котором отдельные фазы как
бы разделены |
между собой |
за счет различного окрашивания их. |
В работе |
[б] описано |
окрашивание фаз термическим окислением, |
которое осуществлялось нагревом полированного микрошлифа в ат мосфере воздуха при температуре 600° в течение I мин. Эффект окрашивания при этом имеет место вследствие различной химиче ской и кристаллографической природы отдельных фаз, причем на участках этих фаз образуются окисные пленки разной толщины, вследствие чего и наблюдается различное окрашивание фаз. Этот
способ можно применять лишь в том случае, |
если сплав не пре |
терпевает никаких фазовых превращений при |
нагреве. |
Кроме термического, применяется анодное окисление^ не тре |
|
бующее нагрева образцов. Энц и Марголин |
применили анодное |
окисление в электролизе следующего состава: 5 ч.щавелевой кис лоты, 10 мл молочной кислоты, 35 мл воды и 60 мл этилового спирта. Процесс проводился при напряжении 20—130 в . Этот метод был опробован и нами, ин дал хорошие результаты для сплавов титана с хромом ® сплавах, легированных молибденом, нам не удалось получить разделение фаз окрашиванием.
142
При исследовании микростроения сплавов на обычном оптиче ском микроскопе часто приходится усиливать контрастность микро структуры, применяя вместо обычного косое освещение. На микро скопе ШМ-8 лучше результаты достигаются введением призмы ко сого освещения и поворотом апертурной диафрагмы до получения выпуклого отчетливого рельефа. Особенно важно получать четко выраженную картину микростроения при фотографировании.
До-видимону весьма перспективным методом металлографическо го исследования титана и его сплавов является процесс изучения
микростроения в |
поляризованном |
свете |
[i], |
особенно для матери |
|||||
алов с |
ot |
+ р -структурой, в которых |
имеются фазы различной |
||||||
оптической активности. |
Этим методом, вероятно, можно было бы |
||||||||
легко |
отличать |
твердый |
раствор |
d |
(но |
не |
d ') от твердого ра |
||
створа |
р |
, так |
как |
первый имеет |
оптически |
анизотропную гекса |
|||
гональную решетку, |
в отличие от изотропной |
кубической решетки |
|||||||
р -раствора. Однако в настоящее время |
этот |
метод не нашел еще |
|||||||
должного |
применения. |
|
|
|
|
|
|||
В процессе исследования сплавов, |
прошедших ту или иную тер |
||||||||
мическую обработку, |
в ряде случаев приходится изучать поверх |
ностный слой материала с целью установления степени насыщения его кислородом и азотом воздуха. При этом в случае тонких га зонасыщенных слоев целесообразно использовать специальные, так
называемые "косые" |
шлифы. Q помощью таких шлифов исследователь |
|||||
имеет возможность |
как бы искусственно |
вытянуть, т .е . |
увеличить |
|||
толщину тонких газонасыщенных слоев, |
попадающих в |
"завал" |
при |
|||
изготовлении микрошлифов даже в заделке. |
|
|
|
|||
|
3 |
Изготовление |
косых шлифов |
|||
|
в принципе очень простое, но |
|||||
|
|
|||||
|
|
весьма кропотливое дело. |
На |
|||
|
|
плоскую ровную поверхность |
||||
|
|
(основание) (рис.1) помещается |
||||
|
|
металлическая оправка |
8 |
, |
внутрь которой закладывается образец 2 . Один конец его помещается на опору (спичку, пластилин 1)и при этом припод нимается так, что между осно
ванием и образцом получается некоторый у г о л !. Нем меньше этот угол, тем больше будет "вытянут" слой. После застывания зали вочной массы оправка с образцом переворачивается и оставшиеся
143
пустоты заполняются заливочным составом. Затем производится шлифовка и полировка образца по плоскости АВ (р и с .1 ). Если тре буется определить истинную глубину газонасыщенного слоя, то на готовом образце замеряется угол скоса и подсчитывается действи тельная толщина слоя. При необходимости одновременного изго товления большого количества шлифов, образцы I размещаются на основании так, как показано на рис.2 . В качестве прокладок 3
/
Рис.2 . Схема заделки многих образцов одновременно для изготов ления "косых11 микрошлифов:
I - образцы; 2 - оправка; 3 - пластилин; 4 - стеклянная или металлическая подставка
используется пластилин. Перевернув оправку после застывания
заливочной массы, пластилин вынимают пинцетом, а образовавши
еся пустоты заливают со стороны плоскости ДАХ)
При необходимости исследовать микроструктуру на стороне
образца, подвергавшейся нагреву в процессе термообработки* сле
дует помнить, что в плоскость шлифа может попасть часть газо -
насыщенного слоя или следы его, вследствие чего появится неяс
ность при анализе структуры основного материала, Например,
сплав BTI4 после закалки, с 1000° имеет в поверхностном слое
структуру, состоящую из смеси d +р растворов (р и с .З .а ), тог
да как основной материал характеризуется мартенситным строе
нием (ри с.3 ,6 ) .
Массовое изготовление шлифов предложено инженер-капита ном Руденко В.С.
146
Т а б л и ц а 3 Составы реактивов и режимы химического травления титана
и его сплавов
Состав травителя
I
20$ HF
20$ HN03
60$ Н20
I часть HF
I часть HN03
3 части глицерина
I часть HF
I часть глицерина
1-2%-ный водный раствор плавиковой кислоты
10 cm8 HF
90 см3 Н20
Способ травления
2
-Погружение, продолжи тельность от нескольких секунд до 20 мин
Погрузить или проти рать ватным тампоном от 15 сек до I мин
Травитель наносят на поверхность шлифа, после выдержки 3-5 мин шлиф про мывают в 30%-ном растворе HNOi » а затем в воде
ИсТОЧНИ!
3
[ » ]
| 0 ]
и
м
[12]
2 см3 HF
2 см3 НЩ (концентр.)
96 см3 Н20
1-10 мл НГ (4^ -н ой ) 99-90 мл. воды |
10 мл НГ (48%-ной)
ЗОмлНМО. (концентр.). 50 мл Н20
1,5 -2 unHF (48%-ной)
3 мл HN03 (концентр.)
95 мл Н20
Поверхность смачивают травителем и промывают в
воде
Погружение на 2-60 сек,
о(-фаза окрашивается
/
Протирание ватным тампо1 ном. 30-50 сек
1 —1 1СЧ Ltll
[IS ]
1 |
, |
1— |
мto |
, |
5 мл НГ (48%-ной) |
Втирание |
ватным тампоне М |
|||
5 мл НN03 (концентр.) |
в течение |
5 |
-60 сек; |
хорошс |
|
травит d |
-сплавы; |
с(-фаз£ и |
|||
10-15 мл глицерина |
|||||
не окрашивается |
|
I
1-2 ил WF (48%-ной)
немного нитрата железа
99-98 мл Н2б
50 мл HF (48%-ной)
50 мл глицерина
2 мл НГ (48%-ной)
98 мл насыщенного ра
створа щавелевой кис лоты
147 |
|
|
|
|
Продолжение |
2 |
|
3 |
Нитрат железа |
заменяет |
P J |
действие азотной |
кислоты |
|
Используется |
для трав |
|
ления двухфазных сплавов; |
Ы |
|
o f-фаза темнеет,уз-фаза и |
||
карбиды остаются |
светлыми. |
|
Погружение на 30-60 сек |
[13] |
10 мл КОН(48%-ного) |
Погружение при темпера |
|
||||
|
5 мл Н202 (30%-ной) |
туре 70-80° на 30-60 |
с е к ,d |
[13] |
||
|
и 1 темнеют, й-фаза |
оста |
||||
20 мл Н20 |
|
ется светлой. |
|
|
|
|
|
1%-ный водный ра |
Погружение в |
кипящий |
[13] |
||
|
створ н2 $ о 4 |
раствор на 3-4 |
мин сразу |
|||
|
|
|
же после электрополировки |
|
||
2 мл HFC48%-ной) |
|
|
|
|
||
98 мл насыщенного раствс — |
Различное окрашивание |
|
||||
ра |
щавелевой кислоты с |
[13] |
||||
добавлением |
небольшого |
фаз. |
|
|
||
|
|
|
||||
количества |
нитрата желе |
|
|
|
|
|
за |
|
|
|
|
|
|
5 |
мл HF (48%-ной) |
|
|
|
|
|
50 |
мл НдРО^ (85%-ной) |
Погружение |
на 20 |
сек |
[is ] |
|
25 |
мл Н20 |
|
|
|
|
|
20 |
мл Carbltoi |
|
|
|
|
|
3%-ный водный растворHF |
Погружение на 15-20сек |
|
||||
Применяется при |
грубозернисто м [14] |
|||||
|
|
|
строении |
|
|
|
3%-ный раствор HF |
Погружение на 10-15 сек |
м |
||||
в |
глицерине |
|
Применяется при |
сравнительно |
||
|
|
|
мелкозернистом игольчатом |
|
строении
3%-ный водный раствор HF .затем
20%-ная H2S04
1 часть H2S04
2 части НСt I часть Н20
Применяется при очень мелкодисперсной структуре
Хорошо выявляет продук
ты распада fi и о( -фаз в среднедисперсных сплавах
То с Мо
[ и ]
[ » ]
|
|
|
ш |
|
|
I |
|
|
Продолжение |
|
|
2 |
3 |
|
10 |
см3 КОН 40% |
Погружение на 30-60 сек |
|
|
5% |
Н202 |
при 70-80°; выявляются гра |
|
|
ницы зерен, распавшейся в - |
6 * ] |
|||
20% Н20 |
фазы |
г |
|
Т а б л и ц а 4
Составы электролитов и режимы электрохимического травления титана и его сплавов
Состав электролита
I
5 мл HClO^ (уд.вес 1,59)
100 мл.уксусного ангидрида
10 ч. NaCN
90 мл Н20
5 ч.щавелевой кислоты
5 ч.лимонной кислоты
5 мл ортофосфорной кислоты
(85%-ной)
10 МЛ МОЛОЧНОЙ кислоты
60 мл этилового спирта
35 мл воды
5 ч.щавелевой кислоты
5 ч лимонной кислоты
5 ч.винной кислоты
3 мл НоРОд (85%-ной)
50 мл dH24o
20 мл Carb'ltol
27 мл метилового спирта
Марганцовокислый калий 2 ч. Едкий натр 2 ч.
Вода 100 мл
Хлорная кислота 5% Уксусная кислота 100%
Хромовый ангидрид 8 ч. Вода 100 мд
Плавиковая кислота 5 мл Глицерин 10 ил
Режим травления |
|
Источ- |
||
Напря Плот Темпе |
Время |
ник |
||
жение, |
ность |
ратура |
трав |
|
в |
тока. |
°С |
ления |
|
|
а/дм2 |
|
|
|
|
4 |
5 |
6 |
|
2 |
3 |
|||
|
I |
30-40 |
5-30 |
Ы |
|
|
|
сек |
|
8-10 |
- |
- |
I |
| з ] |
|
|
|
мин |
|
|
|
|
5-10 |
|
|
|
|
раз пс |
|
20-130 |
- |
- |
0,3 |
|
сек |
|
|||
|
|
|
|
6 |
-- |
- |
1-2 |
м |
|
|
|
мин |
12-15 |
100 |
20-30 |
5-10 |
|
|
|
|
сек |
и |
30-40 |
I |
30-40 |
5-30 |
И |
|
|
|
сек |
|
2-3 |
0,5 |
20-30 |
10-60 |
|
|
|
|
сек |
и |
3-4 |
1-2 20-30 |
5-10 |
[и] |
|
|
|
|
сек |
|
г
|
|
|
149 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолдение |
||
|
I |
|
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
10/Ь-ная щавелевая кислота |
|
|
|
|
|
|||
100 мл |
|
|
3-4 |
1-2 |
20-25 5-10 |
И |
||
48^-ная плавиковая кислота |
||||||||
|
|
|
сек |
|||||
2 мл |
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлорная |
кислота |
16,5 мл |
40-60 |
10 |
25-30 |
3-8 |
|
|
Уксусная |
кислота |
500 мл |
|
|||||
|
|
|
мин |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
Литература
1 . CraverC.B. Metat Progress59 ( 3) 371, 1951
2 . FLn1aaW.L,Resketo3, VordahtM.d,Must and Eng.Chem.,
1950, 42 (2 ), 218; Титан (сборник переводных статей ивхИностранной периодической литературы), * I , 72, 1953.
3 . WarnerH.W.Butt.Inst.Metals, 2,131,1954.
4 . Реферативный журнал "Металлургия",Металловедение и тер мическая обработка, 1962, № 4, 411 569П.
5 . GraLaheacL СЛ., SimmonsOW. Eastwood LW. Trans, ftmer Inst."Min.Met. Щ .№ ,Щ 1&0,1Metals, 2(3),485,1950.
6 . |
EnceE., MargolinH, U.Metals, 6,346,1954. |
|
|
||
7 . П у л ь ц и н |
H.M., |
П о к р о в с к а я |
В.Б.,Цветное |
||
травление титановых |
сплавов, |
"Заводская лаборатория" 1961, ft 2. |
|||
8. П у л ь ц и н Н.М., П о к р о в с к а я |
В .Б ., 0 ха |
||||
рактере поверхностного слоя титановых сплавов при вакуумном |
|||||
отжиге,"Известия ВУЗ", Цветная металлургия, |
1963, № 2. |
||||
9 . Н е в е р о в а - С к о б е л е в а |
Н.И., П р о в о р |
||||
н а я |
А .Е ., С л а в и н а |
И.И., Ш е й н и н |
Б .Е ., Повышение |
ударной вязкости сплавов 0Т4 и 0T4-I термической обработкой, "Металловедение и термическая обработка металлов," 1963, X» 2.
10. Г у р е в и |
ч |
С.М.. Г р а б и н |
В .Ф ., Омега-фаза в |
||
сварных швах сплава |
ВТ6, "Металловедение и |
термическая обра |
|||
ботка |
металлов" I960, |
№ 9. |
|
|
|
11. П а н ч е н к о |
С .Б ., С к а к о в Ю.А., П о п о в К.В. |
||||
и д р ., Лаборатория |
металлографии, Металлургивдат, 1957. |
||||
12. М а л ь ц е в М .В., Б а р с у к о в |
Т .Г ., Б о р и и |
||||
Ф .А ., |
Металлография цветных металлов и сплавов, Металлургиз- |
||||
дат, |
I960. |
|
|
|
|
13. Е р е м е н к о |
В.Н ., Титан и его |
сплавы, Изх.АН УССР, |
|||
I960 |
|
|
|
|
|
14. Реферативный журнал, "Металлургия". Металловедение и |
|||||
термическая обработка, 1963,№ 12, 12Й676. |
|
|
|||
15. П о п и л о |
в |
Л .Я ., З а й ц е в а |
|
Л.П., Электрополи |
рование и электротравление металлографических шлифов, Метал лурги здат, 1963.