книги из ГПНТБ / Березин, Борис Иванович. Полиграфические материалы учебник для учащихся полиграфических техникумов
.pdfРаздел первый. Бумага и картон |
9 |
а также в зависимости от содержания в бумаге влаги получают
бумагу с различными свойствами.
Технологический процесс изготовления бумаги состоит из сле
дующих основных производственных стадий:
1. Производство волокнистых полуфабрикатов (древесная и соломенная целлюлоза, тряпичная полумасса, древесная мас са и др.).
2.Производство бумажной массы в виде однородной взвеси
вводе измельченных и разработанных растительных целлюлозо
содержащих волоконец, наполнителя, проклейки.
3.Отливка бумаги на бумагоделательной машине.
4.Отделка бумаги, т. е. выравнивание ее поверхности и тол щины (увлажнение и каландрирование), разрезка бумаги по
формату, сортировка и упаковка.
§ 2. ИЗ ИСТОРИИ ПРОИЗВОДСТВА БУМАГИ
Бумага впервые появилась в Китае в I веке нашей эры. До изобретения и распространения бумаги китайцы применяли для письма деревянные или бамбуковые пластинки и шелк, который называли «джи». Но шелк был дорог, а бамбук — тяжел; они неудобны для изготовления книг. Изобретателями бумаги были талантливые труженики из народа, имена которых, к сожале нию, до нас не дошли. В то время для изготовления бумаги бра ли шелковую вату и обрабатывали ее в воде до получения одно родной массы. Затем зачерпывали эту массу частой бамбуковой сеткой; эта снятая с сетки и высохшая масса и была бумагой. Поскольку бумага в то время делалась из шелковых волокон, за ней сохранялось тогда название «джи».
В 105 г. китайский сановник Пай Лунь предложил изготов лять бумагу из коры деревьев, конопли, тряпья и старых рыбо ловных сетей. Конечно, это было большим шагом вперед, так как дорогая и не всегда доступная шелковая вата заменялась дешевыми и легко доступными материалами1. На рис. 1. изо бражена старинная китайская бумажная мастерская.
До изобретения и распространения бумаги в Европе для письма повсеместно пользовались папирусом, пергаментом и глиняными табличками.
Папирус вошел в употребление еще четыре тысячи лет назад, сперва в древнем Египте, а затем и в некоторых других стра нах. Папирус выделывали из тростника, похожего на наш ка мыш, росшего в изобилии в илистых местах реки Нил. Очищен ный от коры тростник разрезали на очень топкие пластинки, ко торые затем склеивали между собой (рис. 2), сушили и поли ровали пемзой. Получались листы светло-коричневого цвета тол-
1 Лю Го-цзюнь. Рассказы о китайской книге. Перевод с китайского, предисловие и примечание А. А. Москалева. «Искусство», 1957, стр. 35.
10 |
Полиграфические материалы |
шиной примерно как тонкое полотно. Полосы папируса изготов ляли любой длины до двадцати метров.
В течение очень долгого времени папирус был в употребле нии по всей Европе; только в начале средневековья этот мате риал для письма был окончательно вытеснен хотя и более доро гим, но зато чрезвычайно прочным и долговечным пергаментом.
Рис. 1. Старинная китайская бумажная мастерская.
Пергамент — это особо выделанная, очищенная кожа живот
ных (баранов, коз, козлят и др.).
Существует легенда, что название пергамента произошло от имени города Пергама в Малой Азии, где царь Эвмеп II, желая создать библиотеку, вынужден был искать подходящий для письма материал, так как египетские цари, боясь конкуренции,
не пожелали продавать Эвмену папирус.
В России наряду с пергаментом для деловой повседневной пе реписки находила применение простая береста, т. е. кора бере
зового дерева.
Из Китая способ изготовления бумаги постепенно распрост ранялся в другие страны мира. В 1751 г. под руководством ки тайских мастеров бумагу начинают изготовлять в Средней Азии, в Самарканде. В 793 г. бумагу начали изготовлять в Багдаде, в 900 г. — в Египте и в 1100 г. — в Марокко. В 1150 г. бумага про никла в Европу, где ее стали изготовлять в Испании. Приблизи тельно в 1276 г. бумагу стали изготовлять в Италии, затем в
Раздел первый. Бумага и картон |
В |
11 |
1391 г. — в Германии и в 1494 г. — в Англии. |
России первая |
|
бумажная мельница была построена в 1564 |
г., |
а в Америке — |
в 1690 г.
Длительное время производство бумаги было ручным, полу кустарным (волокнистые материалы измельчали в ручной ступе, а отливали бумагу на сетке ручным чер
панием бумажной массы). Только в XIII ве ке бумагоделательное производство начина ют механизировать и ручную ступу заменя ют толчеей, представляющей собой длинное деревянное или каменное корыто с падаю щими в него массивными пестами. Послед ние поднимались из корыта посредством го ризонтально расположенного деревянного вала с зубцами, которые захватывали зуб цы соответствующих пестов и поднимали их.
Вал приводился в движение от водяного ко Рис. 2. Склеенные по леса, в связи с чем бумажные предприятия лоски папируса.
того времени назывались «бумажными мель ницами».
Дальнейшее совершенствование бумагоделательного произ водства состояло в замене примитивной толчеи, не позволяющей регулировать в нужной степени характер размола волокна, бо лее совершенной машиной — массным роллом. Массный ролл был изобретен в Голландии в XVII веке, в других странах эта машина появляется в XVIII веке. Бумажная фабрика XVIII века показана на рис. 3.
С некоторыми конструктивными, но не принципиальными из менениями массный ролл и теперь является важным оборудова нием бумагоделательного производства.
В 1799 г. француз Николай Луи Робер изобрел машину для отливки бумаги в виде бесконечной ленты (рис. 4), но ему не удалось осуществить своего гениального изобретения; в 1828 г. он умер в глубокой бедности. Изобретение Робера осуществил англичанин Донкен, который в 1803 г. построил первую бумаго делательную машину. Во Франции машина появилась в 1815 г., в России — в 1817 г., в Германии — в 1819г. ив Америке — в 1827 г.
Вконце XIX века производство бумаги и полиграфия разви ваются в крупные отрасли промышленности, имеющие большое культурное и экономическое значение.
ВРоссии первые бумажные мельницы были построены в XVI веке при Иване IV. Есть сведения, что бумага вырабатыва лась на бумажной мельнице в селе Вантеевка в 30 верстах от
Москвы в 1564 г., но эта бумажная мельница просуществовала недолго.
Впервой четверти XVII века бумага производилась в Киеве,
12 |
Полиграфические материалы |
Рис. 3. Бумажная фабрика XVIII века.
Рис. 4. Схема устройства бумажной машины самочерпки Луи Робера:
/— ванна с бумажной массой; 2— колесо с лопастями, подающими бумажную массу на сетку бумагоделательной машины: 3 — сегкя бумагоделательной машины, натянутая на два вала в виде беско нечной ленты; 4 — пресс; 5 — валик-ровнитель.
Раздел первый. |
Бумага |
и картон |
13 |
|
а также в Литве и Белоруссии. Дальнейшее, более серьезное развитие русская бумажная промышленность получила лишь при Петре I. По его указу в 1708 г. была построена казенная бумаж ная фабрика на реке Пахре в 20 верстах от Москвы, близ села Богородского. Кроме того, в России были построены и другие бумажные фабрики, причем две из них в Петербурге.
Бумагу стали производить в таком количестве, что стал ощу щаться недостаток в тряпье — основном сырье; " бумагоделатель-
нэго производства того времени. В связи с этим Петр 1 издал указ, предписывающий собиоать тряпье и негодную бумагу и доставлять их на бумажные мельницы за установ ленную плату.
В 30-х годах XVIII века была сооружена «Казенная бумажная ма
нуфактура» — ныне |
действующая |
|
|
Красносельская бумажная фабрика. |
|
||
Бумажные мельницы |
|
появляются |
|
в Калужской (ныне |
действующая |
|
|
Троицкая бумажная фабрика), Во |
|
||
ронежской, Ярославской и других |
|
||
губерниях. В 70-х годах |
XVIII века |
Николай Луи Робер |
|
издается предписание, |
в |
силу кото |
(1761—1828). |
рого «присутственные |
места (т. е. |
|
учреждения) обязаны были приобретать писчую бумагу русской выделки». В эти же годы была построена «Фабрика для выделки ассигнаций» в окрестностях Москвы, переведенная в 1812 г. в Петербург, где она и получила название «Экспедиции заготовле ния государственных бумаг» (ныне действующая фабрика «Гознак»),
В1817 г. в Петродворце была пущена Бумажная мануфак тура, на которой впервые в России начали выделку бумаги ма шинной вычерпки.
Всередине XIX века в России насчитывалось уже много бу мажных фабрик, оборудованных бумагоделательными машина ми. Но в царской России не были созданы условия для развития
бумагоделательного производства. Бумагу вырабатывали преи мущественно из импортных полуфабрикатов, своей целлюлозной и древомассной промышленности почти не было. Бумагодела тельные машины также привозились из-за границы. Только при советской власти производство бумаги "в нашей стране получи ло необходимый размах, став одной из крупных отраслей про мышленности. У пас построены современные целлюлозные и бу магоделательные комбинаты: Балахнинский, Камский, Красно вишерский, Кондопожский и многие другие.
14 Полиграфические материалы
ОСНОВНЫЕ ПОЛУФАБРИКАТЫ БУМАГОДЕЛАТЕЛЬНОГО ПРОИЗВОДСТВА
Из многочисленных растительных целлюлозосодержащих (технических) волокнистых материалов для изготовления бу маги и картона применяют главным образом волокна древесной целлюлозы и древесной массы, соломенной целлюлозы и соло менной массы, а также волокна хлопка, льна и некоторые другие. Волокна тростника также являются вполне подходящим мате риалом для этой цели. Все эти волокнистые материалы в основ ном состоят из целлюлозы.
§ 3. ДРЕВЕСИНА
Древесиной называют внутреннюю часть деревьев, лежащую под корой и составляющую основную растительную ткань, из которой образуется ствол.
Древесина построена из вытянутых в длину веретенообраз ных клеток, имеющих оболочку, состоящую главным образом из целлюлозы.
Длина клеток древесины хвойных пород достигает 4—5 мм, при диаметре от 0,02 до 0,04 мм (рис. 5, а). Растительные клет
|
ки деревьев лиственных пород имеют длину 0,7— |
||
|
1,6 мм, диаметр 0,02—0,05 мм и очень толстые |
||
® |
стенки (рис. 5, б). |
растущего дерева |
имеет обо |
Живая клетка |
|||
е> |
лочку (стенки), внутреннюю полость, |
заполнен |
|
е |
|||
|
ную протоплазмой, |
и ядро. Живая клетка обла |
е
е
е
®
е
э
0Z
а6
Рис. 5. Клетки
древесины: .
а—хвойных пород; б—лиственных по род.
дает свойством делиться и образовывать из года
вгод в растущем дереве новые слои древесины. Живые клетки с течением времени подверга
ются одревеснению, приводящему в конечном счете к полному их омертвлению. Одревеснение клетки происходит главным образом в результа те появления в ней лигнина. Древесина на 90 95% состоит из отмерших клеток, лишенных про топлазмы и ядра, не способных к делению, внут ренняя полость которых заполнена водой и воз
духом.
На клеточной стенке концентрически распола гаются фибриллы, или элементарные волоконца, состоящие из молекул целлюлозы. Длина фиб рилл около 0,5 мм при диаметре в 0,3 0,5 мик рона. Они тянутся, не прерываясь, вдоль всего
волокна под некоторым углом к продольной оси волокна, прини мая форму спирали. Фибриллы, как мы увидим дальше, имеют очень большое значение в технологии изготовления бумаги.
Раздел первый. Бумага и картон |
15 |
Химический состав древесины очень сложен. Основное ве |
|
щество древесины — стенки клеток — представляют |
собой цел |
люлозу, или клетчатку. |
|
В состав древесины, кроме целлюлозы, входят гемицеллюло зы, лигнин, смолы, жиры и др. Нужно иметь также в виду, что
свежесрубленная древесина |
содержит |
до |
60% воды. |
Пример |
||
ный состав абсолютно сухой древесины |
разных |
пород |
дерева |
|||
указан в табл. 1. |
|
|
|
|
|
Таблица / |
|
|
|
|
|
|
|
Химический состав древесины некоторых пород |
(в %) |
|
||||
Составные части |
|
Ель |
|
Сосна |
Осина |
|
Целлюлоза ............................................. |
|
48,8 |
|
49,0 |
53.0 |
|
Гемицеллюлозы........................................ |
|
21.2 |
|
19,1 |
|
23,8 |
Лигнин.................................................... |
|
28,0 |
|
27,0 |
21,4 |
|
Смолы.................................................... |
|
1,1 |
|
3,5 |
1,0 |
|
Жиры, воски......................................... |
|
0,5 |
|
1,0 |
0,5 |
|
Минеральные вещества—зола .... |
0,4 |
|
0,4 |
0,3 |
||
Преобладающее количество целлюлозы обуславливает хими |
||||||
ческие свойства древесины, |
а |
именно |
ее |
горючесть, отношение |
к минеральным кислотам и щелочам и др.
Древесина обладает неплохими механическими свойствами, в особенности если учесть ее легкость. Так, прочность на разрыв (вдоль волокна) для древесины различных пород составляет 700—1300 кг)см2 при удельном весе 0,5 (сосна), 0,7 (дуб, лиственница) и 0,8 (граб). Более тяжелые породы древесины значительно прочнее легких. Прочность древесины в различных направлениях различна: поперек волокон (поперек ствола) она меньше, чем вдоль.
Древесина имеет разнообразное применение, в частности она является основным сырьем для производства целлюлозы и бума ги, а также многих ценных химических продуктов. В полигра фии из древесины готовятся крупнокегельные афишные шрифты, подставки под клише, марзаны резальных машин, мебель для наборных цехов и пр.
§ 4. ЦЕЛЛЮЛОЗА И ВЕЩЕСТВА, ЕИ СОПУТСТВУЮЩИЕ
Целлюлоза — белый, |
гибкий, очень прочный волокнистый |
материал растительного |
происхождения — главная составная |
часть клеточных стенок деревьев и растений. Хлопковые волок на, образующиеся в семенных коробочках хлопчатника и покры вающие семена пушистым слоем, представляют собой почти чис тую целлюлозу. Волокна древесины также в значительной части
16 |
Полиграфические материалы |
(около 50%) |
состоят из целлюлозы. Стебли льна, конопли, |
пшеницы, ржи, камыша, крапивы и многих других растений сос тоят из целлюлозосодержащих волокон.
Строение целлюлозы. Целлюлоза — типичный представитель высокомолекулярных (высокополимерных) соединений — принадлежит к классу углеводов (полисахаридов). Целлюло за имеет вытянутую в длину нитеобразную гигантскую молеку
лу, состоящую из многократно |
повторяющихся элементарных |
|
звеньев (структурных единиц)—остатков |
глюкозы. Эмпири |
|
ческая формула целлюлозы |
(CeHioOj) „ |
где п — коэффициент |
полимеризации, показывающий, сколько раз элементарное зве но— остаток глюкозы — повторяется в молекуле целлюлозы. Каждые два остатка глюкозы, соединенные между собой кисло родным мостиком, образуют в свою очередь остаток дисахари да— целлобиоза. Таким образом, молекула целлюлозы имеет следующее химическое строение:
Идействительно, путем гидролиза, т. е. присоединения воды
врезультате действия, например сверхконцентрированной со ляной кислоты, молекулы целлюлозы распадаются сперва на целлобиозу, а затем на глюкозу, являющуюся конечным продук том гидролитического расщепления целлюлозы.
п |
нс, л |
п |
HCI |
(С6Н10Ой)л+ |
Н2О —СкНггОнТ- ~2~ НзО------- ► п СвН^Ов |
||
целлюлоза полисахарид |
целлобиоза дисахарид |
глюкоза моносахарид |
|
Целлюлоза различного |
происхождения |
имеет различный |
коэффициент полимеризации, а следовательно, и различный мо лекулярный вес (табл. 2). Чем выше молекулярный вес, тем крупнее молекула и тем прочнее техническое целлюлозное волок но. Вот почему самым прочным волокном будет льняное, затем— хлопковое и наконец — древесное.
Раздел первый. Бумага и картон |
17 |
Молекулярный вес и |
|
|
Таблица 2 |
коэффициент полимеризации |
|||
целлюлозы различного происхождения |
|
||
Вид целлюлозы |
|
Коэффициент |
Молекулярный вес |
|
полимеризации |
||
Целлюлоза льняного волокна .... |
|
36 000 |
5 900 000 |
Целлюлоза хлопкового волокна . |
. . |
12 000 |
2 000 000 |
Целлюлоза из ели ................................ |
|
4 000 |
600 000 |
Вещества, сопутствующие целлюлозе, или инкрустирующие вещества, главным образом лигнин, сильно влияют на качество технического целлюлозного волокна; чем меньше содержание этих сопутствующих целлюлозе веществ (за исключением геми целлюлоз), тем прочнее и долговечнее целлюлозное волокно и бумага, из него приготовленная.
Вытянутые в длину, близко расположенные по отношению друг к другу молекулы целлюлозы, прочно соединенные между собой силами молекулярного притяжения (силами Ван-дер- Ваальса и водородными связями), образуют плотно упакован ные пучки молекул — фибриллы, или элементарные волоконца. Фибриллы, плотно прилегая друг к другу, переплетаясь между собой, а иногда закручиваясь по спирали образуют прочную, вытянутую в длину оболочку растительной клетки, или техниче ское волокно древесной, хлопковой, льняной и т. п. целлюлозы.
Целлюлоза имеет аморфное строение, при котором отсутст вует правильная ориентация молекул в волокне, и только на некоторых участках технического целлюлозного волокна наблю дается местное упорядочение звеньев, т. е. макромолекул целлю лозы с образованием кристаллической структурной решетки.
Физические и химические свойства целлюлозы определяются, с одной стороны, наличием трех гидроксильных групп в каждом элементарном звене целлюлозы и, с другой, длиной молеку лярной цепи, т. е. молекулярным весом целлюлозы.
Физические свойства целлюлозы. Технический продукт — целлюлоза — представляет собой, как уже указывалось, прочный волокнистый материал, который не плавится, при нагревании выше 200° начинает разлагаться. Целлюлоза долговечна и свето прочна, т. е. не изменяет своих прочностных показателей и цвета при длительном хранении и облучении солнечными лучами. В воде и органических растворителях целлюлоза совершенно не растворяется. Она не растворяется и в не очень концентриро ванных растворах щелочей и в разбавленных минеральных кис лотах. Целлюлоза растворяется в медноаммиачном основании
3 Заказ № 443
V ГОС. ПУБЛИЧНАЯ ’ ЧАУЧН-ТЕХЯИЧЕСНАЯ
, L ’0TSK4. СССР . .
18 |
Полиграфические материалы |
(реактив Швейцера) Cu(NH3)4++- (ОН)2. Из реактива Швейцера целлюлоза осаждается кислотами в химически неизменном состоянии, но приобретает при этом другую физическую струк туру. Такая переосажденная физическая модификация целлюло зы носит название гидратцеллюлозы. Каждое волокно целдюло-
зы имеет внутри капилляр, по этой причине с некоторым'приближением его можно сравнить с полой трубкой очень небольшого диаметра. Кроме того, целлюлоза как технический продукт, т. е. совокупность большого числа волокон — клеток, пронизана си стемой пор. Чистая целлюлоза очень гигроскопична, она хорошо смачивается водой и способна хорошо впитывать влагу из окру жающего воздуха. Но молекулярная природа целлюлозы тако ва, что она хорошо смачивается и маслами. Разница в действии воды и масла на целлюлозу (и на бумагу) состоит в том, что вода смачивает и гидратирует целлюлозу, т. е. ослабляет водородные связи; масло же — только смачивает ее. Таким образом понятно, почему целлюлозу считают гидрофильным коллоидом, что, стро го говоря, не вполне правильно. Целлюлоза хорошо поддается механической обработке — измельчению, а в водной среде — раз делению на фибриллы, что и используется в процессе массного размола.
Химические свойства целлюлозы определяются наличием в каждом элементарном ее звене (остатке глюкозы) трех гидро ксильных групп. Так, подобно многоатомным спиртам целлюло за, не теряя своей волокнистой структуры, реагирует со ще лочью, образуя соединения типа алкоголятов по схеме:
[С6Н,О2(ОН)3 ]„ + 3 п NaOH-> [С, Н,О2 (ONa)3 ]„ + 3 п Н2О.
Щелочная целлюлоза более реакционноспособна, чем цел люлоза, и применяется поэтому для получения различных произ водных целлюлозы, например карбооксимегилцеллюлозы.
Физически процесс набухания целлюлозы представляет со бой проникновение раствора едкого натра внутрь волокна цел люлозы. Это проникновение сначала в неориентированную часть волокна, в капиллярные трещины, пронизывающие волокна, а затем уже между отдельными ориентированными молекулами целлюлозы вызывает ослабление вандерваальсовских сил и водо родных связей, раздвигает отдельные молекулы и приводит во локно в другое физическое состояние *.
При промывке водой щелочная целлюлоза превращается в
гидратцеллюлозу, которая химически одинакова с исходной природной целлюлозой, но отличается лишь физическим состоя нием. Такая целлюлоза называется регенерированной.
Целлюлоза образует простые и сложные эфиры.
1 В. М. Никитин. Химия древесины и целлюлозы. Гослесбумиздат, 1951, стр. 265.