Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Нестареющие полимеры

..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
29.10.2023
Размер:
3.24 Mб
Скачать

«диницу объема. (Вот

они — конкуренты стальных

тросов, стальных ферм и балок! — Авт.).

искус­

Большие изменения

произойдут

в области

ственных и синтетических волокон.

Натуральный

шелк

«будет, конечно, полностью вытеснен, и производство его прекратится. Возможно, что и льняные ткани также уступят перед наступлением химических волокон.

Широкое значение получат волокна, обладающие рядом специальных важных свойств, в том числе него­ рючие, бактерицидные, устойчивые к гниению, ионооб­ менные и т. д.

Можно полагать, что в ближайшие десятилетия по­ крытия для металлов и строительных целей (краски для наружных и внутренних стен, например.— Авт.) будут полностью изготовляться на основе водораство­ римых синтетических связующих и водоразбавляемых эмульсий.

Несомненно, широкое применение найдут различные пленки: для влагозадержания, выстилания дна ороси­ тельных каналов, укрытия от вредителей и холода, вза­ мен силикатных стекол при сооружении парников. Большое будущее принадлежит полимерным веществам и при улучшении структуры почв.

Армированные пластики как конструкционные мате­ риалы будут соперничать с металлом. Станки и машины -станут легче, прочнее, приобретут красивый внешний вид. Их изготовление, перевозка и монтаж упростятся. Такие же сдвиги произойдут й в транспортном машино­ строении. Легкие, прочные, устойчивые корпуса само­ летов, автомашин, судов — все это войдет в широкую практику.

В строительстве полимеры также станут основой для технической революции. Металлы и керамика во многих ■случаях будут вытеснены.

Мы будем жить в комнатах, стены, полы и потолка

которых сделаны из легко очищаемых полимерных по­ крытий.

Есть все основания полагать, что полимерные дымы и туманы помогут человеку воздействовать на природу, регулировать метеорологические условия, создавать микроклимат, защищаться от сильных морозов и других неблагоприятных воздействий».

Еще раз: эти грандиозные перспективы близкого ' будущего полимеров не наша фантазия и не вымысел досужего писателя, попытавшегося перенести нас на несколько десятилетий вперед. Это научные прогнозы крупных специалистов, стремящихся наметить основные задачи, которые следует решать уже сегодня. И если сказанное нами в начале главы о значении полимеров в связи с программой их производства, предусмотренной перспективным планом развития народного хозяйства, и могло показаться преувеличением, то теперь, мы на­ деемся, читатель поверит: полимеры изменят наши при­ вычные представления о материалах и способах их обработки.

Наступил ли «век полимеров»?

Не только в специализированных магазинах «синте­ тической химии», но и в любом универмаге вы насчи­ таете десятки изделий-из синтетических волокон, пласт­ масс и других полимеров: нейлоновые кофточки и кап­ роновые чулки, штапельные ткани, пластмассовая посуда, авторучки с пластмассовыми футлярами, поли­ этиленовые мешочки для хранения продуктов и многое, многое другое.

На основании этого можно, казалось бы, утверждать, что полимерные изделия прочно вошли в наш быт, что они уже теперь стали важнейшим материалом для про­ мышленности, что «век полимеров» наступил. Однако

11

до сих пор примерно 80—90 процентов всех деталек машин изготовляют и у нас, и за границей не из плаетмасс и других полимерных материалов, а из металла,. Отчасти это можно объяснить привычкой, косностью некоторых конструкторов. Один крупный машинострои­ тель недавно писал: «На протяжении столетий машины строили из металла; и во всех учебниках говорилось об этом.

Когда я был студентом, меня тоже учили строить машины из металлов и сплавов. Теперь я сам читаю лекции в институте по расчету и конструированию ма­ шин и пишу учебники; как и все мои коллеги, я убеж­ денно утверждал, что машины следует создавать метал­ лическими».

Привычка столетий — не малая сила! Но разве могла бы она устоять перед стремлением инженеров и кон­ структоров улучшить машины, применив пластмассы, если бы что-то не препятствовало этому?

Ведь у пластмасс очень много достоинств: они до­ статочно дешевы, легко обрабатываются, работают бесшумно, «гасят» вибрации. Химики предлагают ма­ шиностроителям богатейший выбор пластмасс с самыми разнообразными свойствами. Советским ученым удалось, например, получить пластмассу огромной прочности: стержень сечением в один квадратный сантиметр, изго­ товленный из этой пластмассы, выдерживает двухтон­ ную тяжесть. Не существует -в мире другого материала столь же прочного и в то же время столь легкого.

Созданы пластмассы, которые могут постоянно ра­ ботать при температурах до 290°, тысячи часов при температурах от 315 до 370° и короткое время—-пусть это звучит совершенно фантастически — при темпера­ турах, чуть ли не вдвое превышающих жар на поверхно­ сти Солнца — от 10 000 до 11 000°С!

Еще недавно инженер-конструктор, наслушавшийся

12

' I’

рассказов о полимерах, говорил химику: опишите мне свойства вашей пластмассы, а я подумаю, где ее можно использовать. Теперь положение коренным образом ме­ няется. Химик говорит инженеру: скажите, какой мате­ риал вам нужен, а я изготовлю соответствующую пласт­ массу. В мир вошли вещества, изготовленные по заяв­ кам инженеров, по рецептам химиков!

Но в чем же тогда дело? Почему пластмассы и дру­ гие полимерные материалы, вот уже несколько лет «атакующие» металлы, до сих пор не смогли скольконибудь существенно поколебать их позиций в технике? Очевидно, у полимеров при всех их несомненных досто­ инствах есть какие-то недостатки. Какие же именно? Мы лучше поймем это, познакомившись с тем, как «рож­ даются» полимеры и от чего зависят их свойства.

Рождение полимеров

Что бы ни представляли собой полимеры: пласт­ массу, синтетические каучуки или синтетические волок­ на, будь они твердые, как сталь, упругие, как резина, или прозрачные, как стекло, — все они рождаются из срав­ нительно простых исходных веществ одним из двух спо­ собов: либо полимеризацией, либо поликонденсацией.

Благодаря этому мы и можем в самых общих чертах рассказать здесь о производстве полимеров.

Начнем с процесса полимеризации и для примера рассмотрим получение очень распространенного про­ дукта — п о л и э т и л е н а .

Исходным сырьем для его получения служит эти­ лен — бесцветный, легкий газ, химическая формула ко­ торого выражается так: СНг=СН2. Буквой С обозна­ чаются атомы углерода, буквой Н —- атомы .водорода, а двойная черточка между группами СНг показывает, что атомы углерода соединены друг с другом двойной

связью — двумя валентностями, двойной порцией сил сцепления. Это очень важное обстоятельство, так как при определенных условиях двойная связь может быть

нарушена,

атомы углерода останутся сцепленными друг

с другом

одинарной связью (молекула же при этом не

распадется на части!), а освободившиеся силы сцепле­ ния активизируют молекулу этилена, сделают ее спо­ собной вступать в связь с другими молекулами. С акти­ визации молекул 'мономера— исходного вещества для получения «больших молекул» ■— и начинается процесс производства полимеров.

С помощью высоких температур и больших давлений или специально подобранных катализаторов добиваются разрыва двойной связи в молекулах этилена. Теперь они выглядят так:

ч- СНг—СНг —

Условимся, что короткие стрелки обозначают свобод­ ные, ничем не замкнутые связи.

В химическом реакторе установки находятся мириа­ ды и исходных и уже активизированных молекул. По­ следние, образно говоря, атакуют первых и «захваты­ ваю!» эти обыкновенные, не имеющие свободных связей молекулы этилена:

ч- СНг—СНг ->-+СН2=СН2 —ч <—СНг—СНг—СНг—СНг - * ■

Присмотритесь внимательно: ведь это два «звена» этилена «сцепились» вместе, причем разорвалась еще одна двойная связь. А раз это так, то при соответствую­ щих условиях реакция может продолжаться:

- СНг—СНг—СНг—СНг—СНг—СНг -*

Перед нами уже три «уцепившихся» звена, готовых «поглотить» четвертую, пятую... сотую молекулу этиле­ на с двойной связью. Постепенно возникает множество

14

длинных цепочек из одинаковых звеньев, и так продол­

жается до

тех пар, пока весь газ этилен не превратится'

в твердое

прозрачное вещество — полиэтилен,- т. е. в-

пластмассу.

Получение полимеров способом полимеризации за­ ключается в том, что много (иногда несколько десятков тысяч) молекул взаимодействуют друг с другом, обра­ зуя новое вещество, имеющее такой же элементарный состав, как и исходные молекулы мономеров. В самом деле: при образовании полиэтилена в реакции не участ­ вовало никаких молекул кроме молекул этилена и ни­ какие побочные вещества не выделились. Поэтому, еслщ в этилене на каждый атом углерода приходится два атома водорода, то таким же будет соотношение этих атомов и в полиэтилене.

Иначе обстоит дело при поликонденсации. В приве­ денных выше сообщениях из газет и журналов за 1940" год упоминалось о получении полиамидных смол — сырья для изготовления нейлонового волокна. На при­ мере получения этих смол мы и познакомимся с про­ цессом поликонденсации.

На этот раз исходными продуктами служат молеку­ лы не одного, а двух веществ — адипиновой кислоты и гексаметилендиамина.

Химическая формула адипиновой кислоты пишется так:

НООС—СНг—СНз—СНг—СНг—СООН

Химическая формула гексаметилендиамина, второго’ исходного вещества для синтеза полиамидных смол, вы­ глядит так:

Н—N—СНг—СНг—СН2—СН2—-СН2—СНг—N—Н

нI

н!

15

Буквой N обозначают атомы азота. Группа атомов -МГЬ называется аминогруппой. Именно она принимает участие в дальнейших превращениях. Цепочка же звень­ ев СНг «бездействует».

Если смешать оба вещества, подвергнуть их воздействию повышенных температур в присутствии необходи­ мых -катализаторов, то между ними начнется реакция: кислотная группа СООН и аминная группа ЫНг про­ реагируют. В результате этого выделится вода, а остат­ ки молекул адипиновой кислоты и гексаметилендйа*мина польются в одну большую молекулу:

NH—СН2—СНг—СН2—СН2—СНг—СНг—NH2

.СО—СНг—'СНг—СНг—СНг—СООН

В результате реакции выделилась молекула воды,

а в получившейся

новой двойной

молекуле

остались

еще

две активные

группы:

одна

кислотная,

а дру­

гая

аминная. Значит, при

соответствующих

условиях

процесс присоединения, наращивания молекул мономе­ ров, продолжится, пока не возникнут гигантские цепочки молекул полиамида.

Итак, поликонденсация, как и полимеризация, приводиГ'к образованию полимерных молекул. Однако ёГ процессе поликонденсации непрерывно выделяются мо­ лекулы побочных' веществ — в данном случае молекулы воды. Поэтому элементарный состав конечных продук­ тов поликонденсации оказывается иным, чем он был у исходных молекул.

Наша постоянная оговорка «реакция пойдет при со­ ответствующих' условиях» освободила нас от необходи­ мости подробно рассказывать о сложности производства: о подборе подходящих температур и давлений, об уст-

16

ройстве химических реакторов, о поисках катализато­ ров, на что нередко уходят годы работы целых иссле­ довательских коллективов. Но если бы мы даже описали внешний вид и устройство химических реакто­ ров, в которых рождаются полимеры, назвав десятки различных катализаторов, объяснив, как можно пре­ рвать реакцию полимеризации или поликонденсации в тот момент, когда молекулы полимеров достигли нужной величины, — если бы мы и сделали все это, рассказ о рождении полимеров все равно оказался бы неполным.

Нанизывая на нитку даже самые мелкие бусинки, мы можем каждую из них рассмотреть, выбрать нуж­ ную нам, сделать так, чтобы на нитке вслед за красной, например, всегда шла зеленая, а потом синяя бусинка. Но как обеспечить регулярное чередование разных звеньев в цепочке полимерной молекулы?

Многие молекулы мономеров несимметричны, они напоминают бусинки, одна сторона которых окрашена в синий, а другая в желтый или зеленый цвет. А свойства полимеров зависят не только от его состава, не только от порядка чередования различных звеньев, но и от ориентировки каждого звена в пространстве. Изучение строения природных полимеров: белков, Натуральных каучуков и других — показало, что их молекулы имеют правильное, регулярное строение. Успех во многом зави­ сит от того, сумеют ли химики получить искусственным путем регулярные молекулы полимеров.

«Лаборатория» природы очень сложна. Подсмотреть за тем, что в ней происходит, удалось совсем недавно. В частности, большой интерес представляют работы ака­ демика I I. М. Сасикяна и его сотрудников по выяснению того, как образуются в растениях одни из самых слож­

ных

в мире

полимерных молекул — молекулы белков.

Как

известно,

в состав белковых молекул входит, чере­

дуясь в определенном порядке, около 20 аминокислот.

2. Нестареющие пЫПшерьн

I

17

Оказалось, что в живой клетке, как и в реакторах химиков, прежде всего происходит активизирование аминокислот. Главная роль в управлении реакциями принадлежит катализаторам и некоторым другим ве­ ществам, поскольку здесь нет ни высоких температур, ни больших давлений. «Жизненная» энергия ставших необычайно активными молекул аминокислот требует применения,- и начинается второй этап синтеза белковых молекул.

Главная роль на этом этапе принадлежит рибосо­ мам— особым клеточным образованиям, содержащим рибонуклепротеидные соединения (специфические бел­ ки, играющие очень большую роль во многих биохими­ ческих процессах). С помощью целого набора энзимов и других вспомогательных веществ, рибосомы «сшива­ ют» аминокислоты в так называемые пептидные цепи, из которых в конце концов образуются белковые моле­ кулы. Именно на этом этапе устанавливается (опятьтаки с помощью специфических катализаторов — энзи­ мов!) порядок соединения друг с другом аминокислот.

Белковая молекула возникла. Но, как сказал бы инженер, она требует еще «окончательной доводки». Кроме того, она связана с рибосомой, а для того, чтобы она могла стать строительным материалом для тканей организма, необходимо оторвать ее от рибосомы, как бы снять со станка, на котором она была изготовлена.

Последний этап синтеза белка и заключается в том, что молекула белка, как бы распластанная на рибосоме, освобождаясь, приобретает специфическую для каждого белка объемную структуру — характерное расположе­ ние молекулярных групп в трехмерном пространстве...

Мы проследили, конечно, в самых общих чертах, за процессом рождения сложнейших полимерных молекул, синтез которых не удалось до сих пор воспроизвести ни • в одной химической лаборатории мира. Однако и при

18

синтезе более простых природных полимеров — молекул натурального каучука, природных волокон и т. д. дей­ ствует та же, возникшая в течение миллионов лет эво­ люционного развития жизни на земле, «лаборатория» природы.

В последние годы много усилий было затрачено на то, чтобы раскрыть секрет природного, натурального каучука. Химики получают много сортов синтетического каучука, обладающих ценными свойствами. Но ни один из них не может состязаться по эластичности, долговеч­ ности, многообразию применения с продуктом, полу­ чаемым из сока некоторых растений. Почему? Какие трудновоспроизводимые особенности в строении моле­ кул натурального каучука определяют ег.о замечатель­ ные качества?

Оказалось, что молекулы натурального каучука по­

строены из изопреновых звеньев.

Молекула

изопрена

состоит из 5 атомов углерода и

8 атомов водорода —

это непреде'льный углеводород

CsHe. Если

написать

формулу звеньев изопрена развернуто, чтобы были по­ казаны связи, соединяющие атомы внутри звена и сво­ бодные силы сцепления, благодаря которым одно звено может соединяться с другим в цепочки полимерных мо­ лекул, окажется, что могут существовать четыре разных по строению изопреновых звена.

По законам химии, эти четыре звена способны «соче­ таться» друг с другом восемью различными способами. Но природная лаборатория выбирает из четырех звень­ ев только о д н о и, что самое главное, связывает звенья

друг с другом

только о д н и м

способом.

Миллиарды

каучуковых молекул

имеют

одинаковое — р е г у л я р ­

ное строение.

Все

они являются как бы

слепками с

единого образца!

Вот как выглядит схема строения молекулы природ­ ного каучука (см. рис, 1),

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ