книги из ГПНТБ / Карюхина Т.А. Химия воды и микробиология учебник
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
1 |
|
Единица жесткости |
|
мг-экв/л |
°Н |
°Ф |
|
ррт |
|
||
|
|
|
|
1 |
2,804 |
5,005 |
3,511 |
50,045 |
|
Г Н = 1 0 |
мг/л |
СаО . . |
. |
0,357 |
1 |
1,79 |
1,25 |
17,85 |
|
1°Ф = 10 мг/л |
СаО . . |
. |
0,2 |
0,56 |
1 |
0,7 |
10 |
|
|
1 ° А = 1 |
гран/галлон |
|
0,29 |
0,8 |
1,43 |
1 |
14,26 |
|
|
СаСОз |
мг/л |
СаСОз . |
. |
|
|||||
1 ррт=\ |
0,02 |
0,56 |
0,1 |
0,07 |
1 |
|
|||
Классификация |
природных |
вод по жесткости |
пока |
||||||
зана в табл. 2. |
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Характеристика |
воды |
|
Жесткость в |
мг-экв/л |
|
||
|
|
|
|
|
|
Менее 4 |
|
|
|
Средней |
жесткости |
|
|
|
4—8 |
|
|
|
|
Жесткая |
|
|
|
|
|
8-12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Более 12 |
|
|
Жесткость речных вод обычно невысока — 1—6 мг-экв/л. Однако вода рек, прорезающих толщу известко вых и гипсовых пород, отличается повышенной жестко стью. Воды подземных источников имеют более высо
кую жесткость, чем воды |
поверхностные. |
|
Для питья допускается использование относительно |
||
жестких вод, так как наличие |
солей кальция и магния |
|
не вредно для здоровья |
и не |
ухудшает вкусовых ка |
честв воды. Использование воды с большой жесткостью |
||
для хозяйственных целей |
вызывает ряд неудобств: об |
разуется накипь на стенках варочных котлов, увеличи
вается расход мыла при стирке, |
медленно |
разварива |
ются мясо и овощи. |
|
|
Жесткость питьевой воды по ГОСТу должна быть не |
||
выше 7 мг-экв/л и лишь в особых |
случаях |
допускается |
до 14 мг-экв/л. |
|
|
Для производственных целей использование жесткой воды часто совсем недопустимо. Так, жесткая вода не пригодна для систем оборотного водоснабжения, для питания паровых котлов, для технологического процесса производства высокосортной целлюлозы, искусственно го волокна и др.
80
§ 37. Щелочность |
|
|
|
|
Щелочностью |
называют |
содержание |
в |
воде |
веществ, вступающих в |
реакцию |
с сильными |
кислота |
|
ми, т.е. с ионами водорода. |
|
|
|
|
Поскольку в природных водах |
щелочность, |
как |
пра- |
-вило, определяется наличием гидрокарбонатов щелоч ноземельных металлов, следует более подробно рас
смотреть состояние соединений углекислоты |
в воде. |
|||||||||||
|
|
|
5 |
§ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. |
17 |
|
If |
Ч |
\ |
J |
|
|
1 |
|
• |
|
|
с |
|
|
1 |
|
/ |
||||||
График |
соотпоше |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
1 |
|
-not |
|||||
ннй |
С 0 2 , НСО:пьи 3 и |
S-'S |
|
|
|
1 |
|
|||||
|
|
|
|
1 |
\/ |
|
||||||
С О | — |
в |
зависимо |
|
|
|
|
X |
|
|
1 |
|
|
сти |
от |
величины |
|
|
HI |
|
|
|
-* |
/ |
\ |
|
|
|
|
|
|
с»" |
|||||||
рН воды |
|
*= 4?. |
|
|
|
|
' II |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
/ |
\ |
||||
|
|
|
I |
I |
|
|
1 |
|
|
• а . |
/• i |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
/ |
|
|||
|
|
|
и |
|
|
|
ч . |
|
/ |
|
||
|
|
|
|
|
|
1 |
• |
|
||||
|
|
|
|
|
|
рН |
|
10 |
II 12 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Углекислота в воде может присутствовать в форме |
||||||||||||
недиссоциированных |
молекул |
Н 2 С 0 3 |
|
(в |
малых количе |
|||||||
ствах), |
молекулярно |
растворенного |
|
углекислого |
газа |
|||||||
С 0 2 |
и гидрокарбонатов, (бикарбонатов) |
НСО^", если ве |
||||||||||
личина рН воды менее 8,4, и |
|
в виде |
карбонатов |
С О | - , |
||||||||
если значение рН |
более 8,4. |
|
|
|
|
|
|
|
Количественное соотношение между различными сое динениями углекислоты определяется уравнениями дис социации первой и второй ступени. Константы диссоци ации первой и второй ступени К\ и Къ зависят от кон центрации водородных ионов, поэтому существование различных форм углекислоты в растворе определяется
величиной рН. |
|
|
|
|
|
|
|
Из рис. |
17 следует, |
что при рН = 3,7ч-4 |
вся находя |
||||
щаяся в воде углекислота представлена |
только |
угле |
|||||
кислым газом С 0 2 . По |
|
мере |
повышения |
значения |
рН |
||
доля С 0 2 уменьшается, |
а следовательно, возрастает |
до |
|||||
ля гидрокарбонатов. При |
рН = |
8,З.Ч-8,4 практически |
вся |
||||
углекислота |
находится |
в |
виде |
гидрокарбонатов |
(98%), |
||
а на долю |
С02 +СОз~приходится менее 2%. При даль- |
6—1036 |
81 |
нейшем повышении значения рН (более 8,3—8,4) сво бодного С 0 2 в воде нет, а в растворе находятся гидро карбонат- и карбонатионы. При р Н ^ 1 2 в растворе на ходятся только карбонаты.
Экспериментально щелочность определяют титрова нием соляной или серной кислотой последовательно с
индикатором |
фенолфталеином и |
метилоранжем. |
|
Окраска |
фенолфталеина |
при |
рН = 8,2ч-8,4 перехо |
дит из розовой в бесцветную, |
что совпадает с таким со |
стоянием раствора, когда в нем останутся лишь гидро карбонаты и свободная углекислота. Метилоранж ме няет окраску при рН = 4~4,3, т.е. в момент, когда в растворе остается лишь свободная углекислота.
При титровании с фенолфталеином протекают реак ции нейтрализации гидроксильных ионов О Н - и карбо натных ионов с образованием соответственно воды и гидрокарбонатов:
О Н - + Н+ -у Н 2 0 ;
со3г-+ н+-> нсо^-.
Следовательно, расход кислоты на титрование с фе нолфталеином эквивалентен содержанию гидроокисей и половины карбонатов, так как последние нейтрализу ются только наполовину до НСОд".
Таким образом,
|
Ф = [ О Н - ] + 0 , 5 [ С 0 3 |
: - ] , |
|
где |
Ф— щелочность воды в |
мг-экв/л; |
|
[ОН - ] |
и [СО^-] — концентрации |
гидроксильных и |
|
|
карбонатных |
ионов |
в мг-экв/л. |
При дальнейшем титровании в присутствии метил оранжа проходит реакция нейтрализации гидрокарбона тов:
НСОз- + Н + С 0 2 + Н 2 0 .
Следовательно, весь расход кислоты от начала ней трализации и до конца эквивалентен содержанию ионов:
М = [ О Н - ] + [СО5-] + [НСХХГ] мг-экв/л.
Величина М символизирует общую щелочность во ды, а Ф — так называемую свободную щелочность, обусловленную наличием гидратов и половины карбона тов.
82
Если величина |
рН воды ниже 4—4,3, то ее |
щелоч |
|||||
ность |
равна |
нулю. |
Вода |
рек средней полосы |
европей |
||
ской |
части |
СССР |
имеет |
значение |
pH = |
7-h9; |
щелоч |
ность этой воды обычно составляет 3—4 |
мг-экв/л. |
||||||
Углекислые соединения обусловливают и такое свой |
|||||||
ство |
воды, |
как ее |
агрессивность, |
которая |
выражается |
в разрушающем действии воды на металлы и далее на бетон. Сущность этого явления заключается в следую щем. Различные соединения углекислоты в воде нахо
дятся в динамическом |
равновесии: |
|
|
2 Н С О^ : £ C(ff + С0.2 + |
Н 2 |
0 . |
|
Следовательно, для |
поддержания |
в |
растворе опреде |
ленной концентрации гидрокарбонатов необходимо, что
бы |
в среде присутствовала свободная углекислота С 0 2 . |
Та |
часть свободной С 0 2 , которая обеспечивает наличие |
в растворе гидрокарбонатов, называется равновесной углекислотой.
Если количество |
С 0 2 |
в точности |
отвечает равновес |
ной концентрации, |
вода |
называется |
стабильной, в ней |
не происходит растворения или выпадения карбонатов. Если количество С 0 2 в воде превышает равновесную кон
центрацию, то |
происходит |
растворение.твердого карбо |
|
ната. Избыток |
С 0 2 сверх |
равновесной |
концентрации на |
зывается агрессивной углекислотой. |
При количестве |
||
С 0 2 , меньшем |
равновесной концентрации, реакция про |
ходит слева направо, в результате чего карбонат каль ция— соединение малорастворимое — выпадает в оса док.
§38. Содержание газов
Вводе природных источников чаще всего при сутствуют кислород, углекислота и сероводород. Нали чие кислорода и углекислоты не ухудшает качеств пить евой воды, но способствуют развитию коррозии металла
ибетона.
Воткрытых незагрязненных водоемах количество растворенного кислорода близко-к насыщению и состав ляет 8—9 мг/л. Иногда фиксируются значения, превы шающие предел насыщения при температуре определе ния, что свидетельствует о пересыщении воды кислоро
дом, а также о присутствии его в воде в свободном, а не в растворенном состоянии. Количество кислорода в по верхностных источниках в верхних слоях выше, чем в
6* |
83 |
глубинных, за счет усиленной поверхностной |
аэрации |
и интенсивно проходящих процессов фотосинтеза. |
|
Сероводород содержится в некоторых подземных во |
|
дах, а его присутствие в поверхностных водах |
свиде |
тельствует о загрязнении источника сточными водами. Соединения сероводорода в воде могут быть в виде
молекулярно |
растворенного |
H2 S, |
гидросульфидов |
H S - |
|||
и сульфидов |
S2 - . |
Соотношение между различными |
фор |
||||
мами |
зависит |
от |
рН |
(рис. |
18). При наличии сероводо |
||
рода |
и железа в |
воде |
образуется |
тонкодисперсный |
оса- |
80
5? |
|
|
|
I 20\ HS~ Vу |
S2' |
||
О |
1,— |
7 |
8 3 Ю |
|
|
|
рН
Рис. |
18 |
|
|
|
График |
соотношении |
H2 S, |
HS - |
|
и S i _ |
в |
зависимости |
от |
вели |
чины рН |
воды |
|
|
док сульфида железа FeS. Это явление можно иногда наблюдать в тупиковых участках водопроводной сети с малым обменом воды. В результате жизнедеятельно сти сульфатредуцирующих бактерий сульфаты перехо дят в сульфиды и реагируют с ионами железа.
Сероводород — токсичный газ, придает воде непри ятный запах, в хозяйственно-питьевых водах его присут ствие не допускается.
§39. Соединения азота
Вприродных водах азот находится в виде ор ганического (в составе белковых соединений микроор ганизмов), аммонийного, нитритного и нитратного сое динений. В процессе аммонификации органический азот переходит в аммонийную форму, а при наличии в среде окислительных условий (достаточного количества кис
лорода) аммонийный |
азот |
переходит последовательно |
||
в нитриты и нитраты |
(подробнее |
о круговороте азота |
||
см. § 77). Повышенное |
количество |
азота, |
органического |
|
или аммонийного, говорит |
о загрязнении |
водоисточни |
ка сточными водами, как бытовыми, так и производст венными. Поэтому в питьевой воде вообще не допуска-
84
ется присутствие органического и аммонийного азота. Окисленные формы азота, в особенности нитраты, сви
детельствуют либо о ликвидации внесенного |
загрязне |
||||
ния |
(т. е. о закончившемся |
окислении аммонийного азо |
|||
та), |
либо |
о неорганическом |
их происхождении |
(т.е. об |
|
отсутствии |
внешнего загрязнения вообще). |
|
|||
В речной воде содержание азота аммонийных солей |
|||||
колеблется |
от 0 до 1 мг/л |
в зависимости от степени ее |
|||
загрязненности сточными |
водами. |
|
§ 40. Соединения железа и марганца
Железо практически всегда присутствует в поверхностных и подземных водах; концентрация его зависит от геологического строения и гидрогеологиче ских условий бассейна. Соединения железа в воде при сутствуют в растворенной, коллоидной и нерастворенной форме.
В истинно растворенном состоянии трехвалентное железо может находиться в очень небольших концентра циях; необходимым условием при этом является нали чие сильнокислой среды. В природных водах большая часть Fe3 + присутствует в коллоидной форме и в виде тонкой суспензии.
Двухвалентное железо в воде в присутствии раство ренного кислорода очень быстро переходит в трехва лентную форму и образует малорастворимый гидрат окиси железа, выпадающий в осадок:
4Fe2 + + 8 Н С О ^ + 0 2 + 2 Н 2 0 -» 4Fe(OH)3 + 8 С 0 2 .
Повышенное содержание железа в поверхностных водах указывает на загрязнение их производственными стоками. Высокое содержание железа вызывает отло жение осадка в трубах и их зарастание, а- также ухуд шает вкус питьевой воды. Согласно ГОСТ 2761—57* в во де, подаваемой централизованными системами хозяйст- венно-пить'евого водоснабжения (при наличии обезжелезивающих установок), содержание железа допускает ся в количестве не более 0,3 мг/л._
Содержание марганца обычно меньше, чем железа. Так, для воды рек средней части нашей страны количе ство железа варьирует от 0,1 до 1 мг/л, а марганца — от 0 до 0,05 мг/л.
86
§ 41. Сульфаты и хлориды
Естественное содержание сульфатов в по верхностных и грунтовых водах обусловлено выветри ванием пород и биохимическими процессами в водонос ных слоях. Повышенная, концентрация сульфатов мо жет свидетельствовать о загрязнении источника сточны ми водами, в основном производственными. В известной степени содержание сульфатов определяет некарбонат ную жесткость воды. По ГОСТ 2761—57* предельное со держание сульфат-ионов в воде источников централизо ванного водоснабжения не должно превышать 500 мг/л.
Хлориды являются составной частью большинства природных вод. Как и сульфаты, они определяют некар бонатную жесткость воды. Содержание хлоридов есте ственного происхождения имеет большой диапазон ко лебаний. Однако в воде рек концентрация хлоридов невелика — она не превышает обычно 10 мг/л, поэтому повышенное количество хлор-ионов указывает на загряз нение источника сточными водами. В воде источников централизованного водоснабжения концентрация хлори дов не должна превышать 350 мг/л.
Предельное содержание хлоридов и сульфатов в питьевой воде устанавливается органами Государствен ного санитарного надзора в зависимости от местных ус ловий.
§ 42. Силикаты
В природных водах присутствуют силикаты и окись кремния, степень ионизации которой определя ется величиной рН. Содержание силикатов в природных водах зависит от геологических условий и от присутст
вия некоторых |
организмов. |
|
В природных водах кремниевая кислота может нахо |
||
диться в формах метакремниевой H 2 Si0 3 |
( S i 0 2 - H 2 0 ) , ор- |
|
токремииевой |
H 4 Si0 4 (Si0 2 - 2H 2 0) и |
полнкремниевой |
H2 Si2 05(2 Si0 2 - H 2 0 ) кислот. Все эти кислоты при обыч
ных для природных вод значениях рН |
малор'астворимы |
и образуют в воде коллоидные растворы. |
|
Силикаты—. нежелательная примесь |
в воде, питаю |
щей котлы, так как дает силикатную накипь на стенках котлов. Наличие нерастворенных силикатов (песок) обусловлено атмосферными осадками, смывами и спус ком сточных вод.
86
§ 43. Сухой и плотный остатки
Под сухим остатком подразумевается сумма всех примесей воды, определяемая путем выпаривания пробы. При таком анализе не учитываются газы, лету чие компоненты и вещества, разлагающиеся при выпа
ривании |
и высушивании (при |
105° С) с |
образованием |
|
летучих |
компонентов. |
|
|
|
Различают |
сухой и плотный, остатки. Сухой остаток |
|||
определяется |
из натуральной |
пробы, |
плотный — из |
фильтрата. Для ма'ломутных природных, а также пить евых вод результаты обоих определений очень близки, поскольку содержание взвеси в этих водах обычно не велико, а величина плотного остатка составляет внуши
тельную |
величину. |
|
|
|
|
|||
|
В табл. 3 показана |
классификация |
природных вод |
|||||
по |
общей |
минерализации (т. е. по содержанию |
плотно |
|||||
го |
остатка). |
|
|
|
Т а б л и ц а 3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Характеристика воды |
Плотный остаток |
||||
|
|
|
в |
мг/л |
||||
Ультрапресная |
|
Обычно гидрокарбо |
Менее 200 |
|||||
Пресная |
|
|
|
натная |
200—500 |
|||
Вода с |
|
относительно |
Гидрокарбонатно- |
|
|
|||
повышенной |
минерализа |
сульфатная |
500—1000 |
|||||
цией |
|
|
|
|
|
|
|
|
Солоноватая |
|
Сульфатно- |
1000—3000 |
|||||
Соленая |
|
|
|
хлоридная |
3000—10 000 |
|||
Вода с повышенной со |
Преимущественно |
10 000—35 000 |
||||||
леностью |
|
|
|
хлоридная |
||||
|
|
|
|
|
||||
Вода, |
переходная |
к |
|
|
35 000—50 000 |
|||
рассолу |
|
|
|
Хлоридная |
|
|
||
Рассол |
|
|
|
|
|
50 000—400 000 |
||
|
Путем |
прокаливания |
сухого или плотного |
остатка |
||||
при температуре |
около |
800° С получается так |
называе |
мый прокаленный остаток, позволяющий судить о соот ношении минеральной и органической части в остатке.
Соотношение это является ориентировочным, так как в результате прокаливания не только сгорают органиче-
.87
ские вещества (до С 0 2 , Н2О и NIT3 ), но частично разла гаются карбонаты с выделением СОг и также частично улетучиваются хлориды.
По ГОСТу прокаленный остаток не должен превы шать 1000 мг/л в воде источника, используемого для хо зяйственно-питьевых целей.
В процессе обработки воды сухой остаток изменяет ся, при этом он может как увеличиваться, так и умень шаться.
§44. Окисляемость
Взависимости от степени загрязненности во да содержит большие или меньшие количества веществ, способных реагировать с окислителями: пермангаиатом, бпхроматом, йодатом.
Для питьевых и природных.вод в качестве окислите ля применяют перманганат калия. Определение произ водится по методу Кубеля и называется перманганатной окисляемостью. Под окисляемостью понимают ко личество кислорода, эквивалентное количеству расходу емого окислителя.
В природных водах пермангаиатом окисляются не которые гуминовые вещества, сульфиды, двухвалентное железо, нитриты и др. Средняя величина окисляемости речных вод — около 10 мг/л. Повышенная величина окис ляемости характеризует наличие посторонних загрязне ний, внесенных со сточными водами.
§ 45. Биологические загрязнения
При анализе природных и питьевых вод опре деляют количество бактерий, растущих на мясо-пептон-
ном агаре (МПА), бактерий, растущих на |
среде |
Эндо, |
и организмов, видимых невооруженным |
глазом. |
При |
анализе воды источника водоснабжения дополнительно
определяют |
содержание клеток фито- |
и зоопланктона, |
а также наличие высшей растительности.' |
||
Количество бактерий, растущих на МПА, называют |
||
общим счетом сапрофитных бактерий |
или, более крат |
|
ко, общим |
счетом, хотя сапрофитные |
микроорганизмы |
составляют лишь 0,001—0,01 часть всех микробов, со держащихся в воде.
В контрольной практике определения качества воды используется метод посевов на твердые среды. В каче-
88
стве общепринятого приема определения сапрофитной микрофлоры является посев на МПА. Среда МПА име ет состав: 1 л мясного бульона,' 10 г пептона, 5 г хло ристого натрия, 20 г агар-агара (продукта, получаемого из морских водорослей, дающего плотные гели). Срок инкубации — 24 ч три температуре 37° С.
В речных водах, используемых в качестве источни ков централизованного водоснабжения, число бактерий общего счета колеблется по сезонам года и находится в прямой зависимости от степени загрязненности воды. Чем более загрязнена вода, тем выше концентрация сапрофитов, но видовой состав при этом беднее и менее разнообразен, чем в чистых водах.
Вреках европейской части СССР число бактерий общего счета в течение года меняется в пределах 3— 3000 колоний в 1 мл.
Впитьевой воде число бактерий общего счета по ГОСТу не должно превышать 100 колоний в 1 мл.
Присутствие в воде патогенной микрофлоры оцени вается по наличию бактерий кишечной палочки (колитест). Коли-тест позволяет определить эпидемиологиче скую опасность воды, поскольку наряду с бактериями Coli в ней могут присутствовать возбудители брюшного тифа, паратифа, холеры и др. Наличие бактерий Coli в воде считается показателем фекальных загрязнений.
Определение бактерий Coli выполняется путем посе
ва на среду Эндо, состоящую |
из 3%-ного раствора |
|||
МПА, |
насыщенного |
спиртового |
раствора |
краски «ос |
новной фуксин», лактозы и 10% |
раствора |
сернистокис- |
||
лого |
натрия. Срок |
инкубации |
24 ч при |
температуре |
37° С. |
|
|
|
|
Результат коли-теста выражается двояко: числом бактерий в 1 л воды и числом миллилитров воды, в ко
тором содержится одна кишечная палочка |
(первое оп |
ределение носит название коли-индекс, а |
второе — ко- |
ли-титр). |
|
По ГОСТу допустимый коли-индекс воды источников водоснабжения зависит от способа ее очистки. Если на мечается только хлорирование воды, то допустимый ко ли-индекс—не более 1000; при полной очистке воды— до 10 000. В питьевой воде коли-индекс должен быть не более 3.
В практике эксплуатации водопроводных станций не-" редки случаи, когда исходная вода не удовлетворяет
89