Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Карюхина Т.А. Химия воды и микробиология учебник

.pdf
Скачиваний:
35
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
8.5 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

1

Единица жесткости

 

мг-экв/л

°Н

°Ф

 

ррт

 

 

 

 

 

1

2,804

5,005

3,511

50,045

 

Г Н = 1 0

мг/л

СаО . .

.

0,357

1

1,79

1,25

17,85

 

1°Ф = 10 мг/л

СаО . .

.

0,2

0,56

1

0,7

10

 

1 ° А = 1

гран/галлон

 

0,29

0,8

1,43

1

14,26

 

СаСОз

мг/л

СаСОз .

.

 

1 ррт=\

0,02

0,56

0,1

0,07

1

 

Классификация

природных

вод по жесткости

пока­

зана в табл. 2.

 

 

 

 

Т а б л и ц а

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Характеристика

воды

 

Жесткость в

мг-экв/л

 

 

 

 

 

 

 

Менее 4

 

 

Средней

жесткости

 

 

 

4—8

 

 

 

Жесткая

 

 

 

 

 

8-12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Более 12

 

 

Жесткость речных вод обычно невысока 1—6 мг-экв/л. Однако вода рек, прорезающих толщу известко­ вых и гипсовых пород, отличается повышенной жестко­ стью. Воды подземных источников имеют более высо­

кую жесткость, чем воды

поверхностные.

Для питья допускается использование относительно

жестких вод, так как наличие

солей кальция и магния

не вредно для здоровья

и не

ухудшает вкусовых ка­

честв воды. Использование воды с большой жесткостью

для хозяйственных целей

вызывает ряд неудобств: об­

разуется накипь на стенках варочных котлов, увеличи­

вается расход мыла при стирке,

медленно

разварива­

ются мясо и овощи.

 

 

Жесткость питьевой воды по ГОСТу должна быть не

выше 7 мг-экв/л и лишь в особых

случаях

допускается

до 14 мг-экв/л.

 

 

Для производственных целей использование жесткой воды часто совсем недопустимо. Так, жесткая вода не пригодна для систем оборотного водоснабжения, для питания паровых котлов, для технологического процесса производства высокосортной целлюлозы, искусственно­ го волокна и др.

80

§ 37. Щелочность

 

 

 

Щелочностью

называют

содержание

в

воде

веществ, вступающих в

реакцию

с сильными

кислота­

ми, т.е. с ионами водорода.

 

 

 

Поскольку в природных водах

щелочность,

как

пра-

-вило, определяется наличием гидрокарбонатов щелоч­ ноземельных металлов, следует более подробно рас­

смотреть состояние соединений углекислоты

в воде.

 

 

 

5

§

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис.

17

 

If

Ч

\

J

 

 

1

 

 

с

 

 

1

 

/

График

соотпоше

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

-not

ннй

С 0 2 , НСО:пьи 3 и

S-'S

 

 

 

1

 

 

 

 

 

1

\/

 

С О |

в

зависимо­

 

 

 

 

X

 

 

1

 

 

сти

от

величины

 

 

HI

 

 

 

-*

/

\

 

 

 

 

 

с»"

рН воды

 

*= 4?.

 

 

 

 

' II

 

 

 

 

 

 

 

/

\

 

 

 

I

I

 

 

1

 

 

• а .

/• i

 

 

 

 

 

 

 

1

/

 

 

 

 

и

 

 

 

ч .

 

/

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

рН

 

10

II 12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Углекислота в воде может присутствовать в форме

недиссоциированных

молекул

Н 2 С 0 3

 

малых количе­

ствах),

молекулярно

растворенного

 

углекислого

газа

С 0 2

и гидрокарбонатов, (бикарбонатов)

НСО^", если ве­

личина рН воды менее 8,4, и

 

в виде

карбонатов

С О | - ,

если значение рН

более 8,4.

 

 

 

 

 

 

 

Количественное соотношение между различными сое­ динениями углекислоты определяется уравнениями дис­ социации первой и второй ступени. Константы диссоци­ ации первой и второй ступени К\ и Къ зависят от кон­ центрации водородных ионов, поэтому существование различных форм углекислоты в растворе определяется

величиной рН.

 

 

 

 

 

 

Из рис.

17 следует,

что при рН = 3,7ч-4

вся находя­

щаяся в воде углекислота представлена

только

угле­

кислым газом С 0 2 . По

 

мере

повышения

значения

рН

доля С 0 2 уменьшается,

а следовательно, возрастает

до­

ля гидрокарбонатов. При

рН =

8,З.Ч-8,4 практически

вся

углекислота

находится

в

виде

гидрокарбонатов

(98%),

а на долю

С02 +СОз~приходится менее 2%. При даль-

6—1036

81

нейшем повышении значения рН (более 8,3—8,4) сво­ бодного С 0 2 в воде нет, а в растворе находятся гидро­ карбонат- и карбонатионы. При р Н ^ 1 2 в растворе на­ ходятся только карбонаты.

Экспериментально щелочность определяют титрова­ нием соляной или серной кислотой последовательно с

индикатором

фенолфталеином и

метилоранжем.

Окраска

фенолфталеина

при

рН = 8,2ч-8,4 перехо­

дит из розовой в бесцветную,

что совпадает с таким со­

стоянием раствора, когда в нем останутся лишь гидро­ карбонаты и свободная углекислота. Метилоранж ме­ няет окраску при рН = 4~4,3, т.е. в момент, когда в растворе остается лишь свободная углекислота.

При титровании с фенолфталеином протекают реак­ ции нейтрализации гидроксильных ионов О Н - и карбо­ натных ионов с образованием соответственно воды и гидрокарбонатов:

О Н - + Н+ Н 2 0 ;

со3г-+ н+-> нсо^-.

Следовательно, расход кислоты на титрование с фе­ нолфталеином эквивалентен содержанию гидроокисей и половины карбонатов, так как последние нейтрализу­ ются только наполовину до НСОд".

Таким образом,

 

Ф = [ О Н - ] + 0 , 5 [ С 0 3

: - ] ,

 

где

Ф— щелочность воды в

мг-экв/л;

[ОН - ]

и [СО^-] — концентрации

гидроксильных и

 

карбонатных

ионов

в мг-экв/л.

При дальнейшем титровании в присутствии метил­ оранжа проходит реакция нейтрализации гидрокарбона­ тов:

НСОз- + Н + С 0 2 + Н 2 0 .

Следовательно, весь расход кислоты от начала ней­ трализации и до конца эквивалентен содержанию ионов:

М = [ О Н - ] + [СО5-] + [НСХХГ] мг-экв/л.

Величина М символизирует общую щелочность во­ ды, а Ф — так называемую свободную щелочность, обусловленную наличием гидратов и половины карбона­ тов.

82

Если величина

рН воды ниже 4—4,3, то ее

щелоч­

ность

равна

нулю.

Вода

рек средней полосы

европей­

ской

части

СССР

имеет

значение

pH =

7-h9;

щелоч­

ность этой воды обычно составляет 3—4

мг-экв/л.

Углекислые соединения обусловливают и такое свой­

ство

воды,

как ее

агрессивность,

которая

выражается

в разрушающем действии воды на металлы и далее на бетон. Сущность этого явления заключается в следую­ щем. Различные соединения углекислоты в воде нахо­

дятся в динамическом

равновесии:

 

 

2 Н С О^ : £ C(ff + С0.2 +

Н 2

0 .

Следовательно, для

поддержания

в

растворе опреде­

ленной концентрации гидрокарбонатов необходимо, что­

бы

в среде присутствовала свободная углекислота С 0 2 .

Та

часть свободной С 0 2 , которая обеспечивает наличие

в растворе гидрокарбонатов, называется равновесной углекислотой.

Если количество

С 0 2

в точности

отвечает равновес­

ной концентрации,

вода

называется

стабильной, в ней

не происходит растворения или выпадения карбонатов. Если количество С 0 2 в воде превышает равновесную кон­

центрацию, то

происходит

растворение.твердого карбо­

ната. Избыток

С 0 2 сверх

равновесной

концентрации на­

зывается агрессивной углекислотой.

При количестве

С 0 2 , меньшем

равновесной концентрации, реакция про­

ходит слева направо, в результате чего карбонат каль­ ция— соединение малорастворимое — выпадает в оса­ док.

§38. Содержание газов

Вводе природных источников чаще всего при­ сутствуют кислород, углекислота и сероводород. Нали­ чие кислорода и углекислоты не ухудшает качеств пить­ евой воды, но способствуют развитию коррозии металла

ибетона.

Воткрытых незагрязненных водоемах количество растворенного кислорода близко-к насыщению и состав­ ляет 8—9 мг/л. Иногда фиксируются значения, превы­ шающие предел насыщения при температуре определе­ ния, что свидетельствует о пересыщении воды кислоро­

дом, а также о присутствии его в воде в свободном, а не в растворенном состоянии. Количество кислорода в по­ верхностных источниках в верхних слоях выше, чем в

6*

83

глубинных, за счет усиленной поверхностной

аэрации

и интенсивно проходящих процессов фотосинтеза.

Сероводород содержится в некоторых подземных во­

дах, а его присутствие в поверхностных водах

свиде­

тельствует о загрязнении источника сточными водами. Соединения сероводорода в воде могут быть в виде

молекулярно

растворенного

H2 S,

гидросульфидов

H S -

и сульфидов

S2 - .

Соотношение между различными

фор­

мами

зависит

от

рН

(рис.

18). При наличии сероводо­

рода

и железа в

воде

образуется

тонкодисперсный

оса-

80

5?

 

 

 

I 20\ HS~ Vу

S2'

О

1,—

7

8 3 Ю

 

 

 

рН

Рис.

18

 

 

 

График

соотношении

H2 S,

HS -

и S i _

в

зависимости

от

вели­

чины рН

воды

 

 

док сульфида железа FeS. Это явление можно иногда наблюдать в тупиковых участках водопроводной сети с малым обменом воды. В результате жизнедеятельно­ сти сульфатредуцирующих бактерий сульфаты перехо­ дят в сульфиды и реагируют с ионами железа.

Сероводород — токсичный газ, придает воде непри­ ятный запах, в хозяйственно-питьевых водах его присут­ ствие не допускается.

§39. Соединения азота

Вприродных водах азот находится в виде ор­ ганического (в составе белковых соединений микроор­ ганизмов), аммонийного, нитритного и нитратного сое­ динений. В процессе аммонификации органический азот переходит в аммонийную форму, а при наличии в среде окислительных условий (достаточного количества кис­

лорода) аммонийный

азот

переходит последовательно

в нитриты и нитраты

(подробнее

о круговороте азота

см. § 77). Повышенное

количество

азота,

органического

или аммонийного, говорит

о загрязнении

водоисточни­

ка сточными водами, как бытовыми, так и производст­ венными. Поэтому в питьевой воде вообще не допуска-

84

ется присутствие органического и аммонийного азота. Окисленные формы азота, в особенности нитраты, сви­

детельствуют либо о ликвидации внесенного

загрязне­

ния

(т. е. о закончившемся

окислении аммонийного азо­

та),

либо

о неорганическом

их происхождении

(т.е. об

отсутствии

внешнего загрязнения вообще).

 

В речной воде содержание азота аммонийных солей

колеблется

от 0 до 1 мг/л

в зависимости от степени ее

загрязненности сточными

водами.

 

§ 40. Соединения железа и марганца

Железо практически всегда присутствует в поверхностных и подземных водах; концентрация его зависит от геологического строения и гидрогеологиче­ ских условий бассейна. Соединения железа в воде при­ сутствуют в растворенной, коллоидной и нерастворенной форме.

В истинно растворенном состоянии трехвалентное железо может находиться в очень небольших концентра­ циях; необходимым условием при этом является нали­ чие сильнокислой среды. В природных водах большая часть Fe3 + присутствует в коллоидной форме и в виде тонкой суспензии.

Двухвалентное железо в воде в присутствии раство­ ренного кислорода очень быстро переходит в трехва­ лентную форму и образует малорастворимый гидрат окиси железа, выпадающий в осадок:

4Fe2 + + 8 Н С О ^ + 0 2 + 2 Н 2 0 -» 4Fe(OH)3 + 8 С 0 2 .

Повышенное содержание железа в поверхностных водах указывает на загрязнение их производственными стоками. Высокое содержание железа вызывает отло­ жение осадка в трубах и их зарастание, а- также ухуд­ шает вкус питьевой воды. Согласно ГОСТ 2761—57* в во­ де, подаваемой централизованными системами хозяйст- венно-пить'евого водоснабжения (при наличии обезжелезивающих установок), содержание железа допускает­ ся в количестве не более 0,3 мг/л._

Содержание марганца обычно меньше, чем железа. Так, для воды рек средней части нашей страны количе­ ство железа варьирует от 0,1 до 1 мг/л, а марганца — от 0 до 0,05 мг/л.

86

§ 41. Сульфаты и хлориды

Естественное содержание сульфатов в по­ верхностных и грунтовых водах обусловлено выветри­ ванием пород и биохимическими процессами в водонос­ ных слоях. Повышенная, концентрация сульфатов мо­ жет свидетельствовать о загрязнении источника сточны­ ми водами, в основном производственными. В известной степени содержание сульфатов определяет некарбонат­ ную жесткость воды. По ГОСТ 2761—57* предельное со­ держание сульфат-ионов в воде источников централизо­ ванного водоснабжения не должно превышать 500 мг/л.

Хлориды являются составной частью большинства природных вод. Как и сульфаты, они определяют некар­ бонатную жесткость воды. Содержание хлоридов есте­ ственного происхождения имеет большой диапазон ко­ лебаний. Однако в воде рек концентрация хлоридов невелика — она не превышает обычно 10 мг/л, поэтому повышенное количество хлор-ионов указывает на загряз­ нение источника сточными водами. В воде источников централизованного водоснабжения концентрация хлори­ дов не должна превышать 350 мг/л.

Предельное содержание хлоридов и сульфатов в питьевой воде устанавливается органами Государствен­ ного санитарного надзора в зависимости от местных ус­ ловий.

§ 42. Силикаты

В природных водах присутствуют силикаты и окись кремния, степень ионизации которой определя­ ется величиной рН. Содержание силикатов в природных водах зависит от геологических условий и от присутст­

вия некоторых

организмов.

 

В природных водах кремниевая кислота может нахо­

диться в формах метакремниевой H 2 Si0 3

( S i 0 2 - H 2 0 ) , ор-

токремииевой

H 4 Si0 4 (Si0 2 - 2H 2 0) и

полнкремниевой

H2 Si2 05(2 Si0 2 - H 2 0 ) кислот. Все эти кислоты при обыч­

ных для природных вод значениях рН

малор'астворимы

и образуют в воде коллоидные растворы.

Силикаты—. нежелательная примесь

в воде, питаю­

щей котлы, так как дает силикатную накипь на стенках котлов. Наличие нерастворенных силикатов (песок) обусловлено атмосферными осадками, смывами и спус­ ком сточных вод.

86

§ 43. Сухой и плотный остатки

Под сухим остатком подразумевается сумма всех примесей воды, определяемая путем выпаривания пробы. При таком анализе не учитываются газы, лету­ чие компоненты и вещества, разлагающиеся при выпа­

ривании

и высушивании (при

105° С) с

образованием

летучих

компонентов.

 

 

Различают

сухой и плотный, остатки. Сухой остаток

определяется

из натуральной

пробы,

плотный — из

фильтрата. Для ма'ломутных природных, а также пить­ евых вод результаты обоих определений очень близки, поскольку содержание взвеси в этих водах обычно не­ велико, а величина плотного остатка составляет внуши­

тельную

величину.

 

 

 

 

 

В табл. 3 показана

классификация

природных вод

по

общей

минерализации (т. е. по содержанию

плотно­

го

остатка).

 

 

 

Т а б л и ц а 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Характеристика воды

Плотный остаток

 

 

 

в

мг/л

Ультрапресная

 

Обычно гидрокарбо­

Менее 200

Пресная

 

 

 

натная

200—500

Вода с

 

относительно

Гидрокарбонатно-

 

 

повышенной

минерализа­

сульфатная

500—1000

цией

 

 

 

 

 

 

 

Солоноватая

 

Сульфатно-

1000—3000

Соленая

 

 

 

хлоридная

3000—10 000

Вода с повышенной со­

Преимущественно

10 000—35 000

леностью

 

 

 

хлоридная

 

 

 

 

 

Вода,

переходная

к

 

 

35 000—50 000

рассолу

 

 

 

Хлоридная

 

 

Рассол

 

 

 

 

 

50 000—400 000

 

Путем

прокаливания

сухого или плотного

остатка

при температуре

около

800° С получается так

называе­

мый прокаленный остаток, позволяющий судить о соот­ ношении минеральной и органической части в остатке.

Соотношение это является ориентировочным, так как в результате прокаливания не только сгорают органиче-

.87

ские вещества (до С 0 2 , Н2О и NIT3 ), но частично разла­ гаются карбонаты с выделением СОг и также частично улетучиваются хлориды.

По ГОСТу прокаленный остаток не должен превы­ шать 1000 мг/л в воде источника, используемого для хо­ зяйственно-питьевых целей.

В процессе обработки воды сухой остаток изменяет­ ся, при этом он может как увеличиваться, так и умень­ шаться.

§44. Окисляемость

Взависимости от степени загрязненности во­ да содержит большие или меньшие количества веществ, способных реагировать с окислителями: пермангаиатом, бпхроматом, йодатом.

Для питьевых и природных.вод в качестве окислите­ ля применяют перманганат калия. Определение произ­ водится по методу Кубеля и называется перманганатной окисляемостью. Под окисляемостью понимают ко­ личество кислорода, эквивалентное количеству расходу­ емого окислителя.

В природных водах пермангаиатом окисляются не­ которые гуминовые вещества, сульфиды, двухвалентное железо, нитриты и др. Средняя величина окисляемости речных вод — около 10 мг/л. Повышенная величина окис­ ляемости характеризует наличие посторонних загрязне­ ний, внесенных со сточными водами.

§ 45. Биологические загрязнения

При анализе природных и питьевых вод опре­ деляют количество бактерий, растущих на мясо-пептон-

ном агаре (МПА), бактерий, растущих на

среде

Эндо,

и организмов, видимых невооруженным

глазом.

При

анализе воды источника водоснабжения дополнительно

определяют

содержание клеток фито-

и зоопланктона,

а также наличие высшей растительности.'

Количество бактерий, растущих на МПА, называют

общим счетом сапрофитных бактерий

или, более крат­

ко, общим

счетом, хотя сапрофитные

микроорганизмы

составляют лишь 0,001—0,01 часть всех микробов, со­ держащихся в воде.

В контрольной практике определения качества воды используется метод посевов на твердые среды. В каче-

88

стве общепринятого приема определения сапрофитной микрофлоры является посев на МПА. Среда МПА име­ ет состав: 1 л мясного бульона,' 10 г пептона, 5 г хло­ ристого натрия, 20 г агар-агара (продукта, получаемого из морских водорослей, дающего плотные гели). Срок инкубации — 24 ч три температуре 37° С.

В речных водах, используемых в качестве источни­ ков централизованного водоснабжения, число бактерий общего счета колеблется по сезонам года и находится в прямой зависимости от степени загрязненности воды. Чем более загрязнена вода, тем выше концентрация сапрофитов, но видовой состав при этом беднее и менее разнообразен, чем в чистых водах.

Вреках европейской части СССР число бактерий общего счета в течение года меняется в пределах 3— 3000 колоний в 1 мл.

Впитьевой воде число бактерий общего счета по ГОСТу не должно превышать 100 колоний в 1 мл.

Присутствие в воде патогенной микрофлоры оцени­ вается по наличию бактерий кишечной палочки (колитест). Коли-тест позволяет определить эпидемиологиче­ скую опасность воды, поскольку наряду с бактериями Coli в ней могут присутствовать возбудители брюшного тифа, паратифа, холеры и др. Наличие бактерий Coli в воде считается показателем фекальных загрязнений.

Определение бактерий Coli выполняется путем посе­

ва на среду Эндо, состоящую

из 3%-ного раствора

МПА,

насыщенного

спиртового

раствора

краски «ос­

новной фуксин», лактозы и 10%

раствора

сернистокис-

лого

натрия. Срок

инкубации

24 ч при

температуре

37° С.

 

 

 

 

Результат коли-теста выражается двояко: числом бактерий в 1 л воды и числом миллилитров воды, в ко­

тором содержится одна кишечная палочка

(первое оп­

ределение носит название коли-индекс, а

второе — ко-

ли-титр).

 

По ГОСТу допустимый коли-индекс воды источников водоснабжения зависит от способа ее очистки. Если на­ мечается только хлорирование воды, то допустимый ко­ ли-индекс—не более 1000; при полной очистке воды— до 10 000. В питьевой воде коли-индекс должен быть не более 3.

В практике эксплуатации водопроводных станций не-" редки случаи, когда исходная вода не удовлетворяет

89

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ