варианты экза
.pdf
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
O |
|
|
HO |
|
CH2Br2 |
1. |
|
OH |
|
|
|
||
|
HO |
|
NaOH, TBAB |
|
|
|
2.
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fmoc-Cl |
|||
3. |
HO |
|
|
|
|
OH |
|
|
NaOH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCC |
4. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O-t-Bu |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
O |
NHCbz |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.
6.
|
|
|
OMe |
Li |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
7. |
|
|
|
NH3 - EtOH |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Me |
|
|
OsO4-NMO |
|
|
|
|
|
|
EtO |
Et |
|
|
|
|
|
|
|||
8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
(DHQ)2PHAL |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Li |
|
|
Am |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
9. |
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OTBDPS |
|
|
|
|
|||
Me |
Cu |
|
|
|
OTBDPS |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Me |
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
S |
O |
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
OH |
|
N |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Na CO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
||||||
|
Br |
|
|
|
|
Br |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
2 t-BuLi |
|
¸1. B(OMe)3 |
N |
|
LDA |
N |
NaBH4 |
|
|
|
|
смесь |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
... Pd(OAc) , PPh |
... Et2O ... |
|
|
||
|
|
|
Трепа ... |
|
2. H+ |
... |
... |
||||
|
OMe -78OC |
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
||
|
|
|
|
Na2CO3 |
|
-78OC |
|
|
|||
III.Заполните схему превращений
185
|
|
H2N |
P = MBHA-resin |
|
|
O |
|
|
|
||
H |
|
|
|
|
O |
|
|
||||
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||
N |
|
O |
|
|
Br |
HN |
|
|
|
|
|
F moc |
|
H2N P |
|
TFA |
|
|
|
MsOH |
|
||
|
|
S |
|
|
|
H |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N |
OH DIC, HOBt |
... |
|
... Pd(OAc)2, PPh3 ... |
DMF |
... |
NaBH3CN |
... |
анизол |
... |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
KO-t-Bu,DMF 1000C |
|
|
|
|||
|
|
Boc |
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Экзаменационный билет. Вариант 27
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
DHP, TsOH
1. Br |
OH |
|
O |
|
O |
OTBDPS |
SH |
|
2. |
|
|
|
HS |
O |
|
|
|
|
|
O |
|
Zn(OTf)2, DCM, T |
|
|
|
|
||
|
O |
O |
|
|
3. |
|
|
|
Boc2O |
H2N |
OH |
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
H-Gln-OH NH2 |
|
|
|
|
HO |
OH |
Ac2O |
|
4. |
|
|
|
|
|
O Ph |
O |
|
T |
|
|
|
||
5. |
|
|
|
|
6.
7.
|
|
|
OH |
TBHP |
8. |
|
|
|
|
|
|
|
(+)-DET/Ti(OPri) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
|
Li |
|
Cu |
|
|
|
|
|
9. |
|
|
|
|
|
|
CF3 |
|
|
|
|
|
|
O |
10 |
|
Br |
|
|
|
S |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
NEt , DMF, 1000C |
||
|
|
|
||
|
|
|
|
3 |
O
1. Ph
2.H+
II.Заполните схему превращений
186
ч
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
HO |
|
OH |
H C CH |
1. LTMP, -78OC |
HCl |
Ph |
NH |
|||||
|
|
|
|
BnNH2 |
|
||||||||||
|
|
|
TsOH, Ph-H ... |
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
... |
|||
|
|
OH |
|
|
... |
|
|
|
... диоксан ... |
|
|||||
|
|
|
t-BuOAc |
2. I |
Me |
|
PyBop ... NaBH(OAc) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
HClO4 |
|
|
|
|
ацетон |
|
3 |
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
DIEA |
DCE |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
O-t-Bu |
TFA |
EDC |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
Cl |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
NaOH |
... |
|
... |
HOBt ... |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
TBAS/DCM |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
... |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
Фипериксид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
HN |
NH Cl |
|
OEt |
O |
|
|
|
NaOH |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
pH 6 |
... |
NaBH(OAc)3 |
... |
T ... |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 28 |
|
|
||||||
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|
||||||||||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
OH |
HClO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
HO |
|
|
|
|
|
BOM-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2. |
|
|
|
|
OH |
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аденозин |
N |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
3. |
|
|
N |
N |
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
TsOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH OH |
|
PhH,T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. |
|
|
|
|
1. DPPA/NEt3 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
S |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
2. Bu-t-OH, T |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.
|
O |
|
|
7. |
O-t-Bu |
H -Rh/Al O |
|
2 |
2 3 |
||
|
NH |
10 атм |
|
|
|
||
187
|
|
|
|
|
|
NaClO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
|
|
|
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
(катализатор Якобсона) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
|
|
|
|
|
Bu-Li |
|
|
Cl |
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
10 |
|
O |
|
|
1. PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
t-Bu-O |
|
Br |
2. NaOH |
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
OH |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
HO |
B |
|
OMe |
Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
N |
Me |
|
F |
1. MeMgBr |
H3PO4 |
MCPBA |
|
NH2Me |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
N |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ... |
+ |
... |
2. NH4Cl |
... T |
.. |
... |
... |
||||||
|
|
|
|
|
2 2 |
3 |
2.H |
|
|||||||
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
Br Ph |
B |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)OH, |
Mg |
ONa |
HCl |
|
H2 |
(3 atm) |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
I |
|
|
... Et O |
... |
|
... |
T |
... Rh((R-)BINAP)ClO |
4 |
... (S-) |
||||
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
PPh3, Na2CO3 |
|
|
|
|
|
|
|
Флубипрофен |
|||
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 29 |
|
|
|
|
|||||
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|||||||||||||
1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH OH |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2. |
Ph |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TsOH, RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
NH |
Cbz-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. |
|
O |
|
|
Cl |
NaN3 |
|
|
|
|
EtOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
PhMe/TBAB |
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
188
|
|
|
|
NO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
6. |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
OMe |
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Нифедипин |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
9-BBN |
|
|
|
|
H2O2 |
|
7. |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
N |
|
|
|
Ph-Me |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
NaClO |
|
|
|
|
|
|
8. |
|
|
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
(катализатор Якобсона) |
|
|
|
|
|
||||
|
|
O |
2LDA |
|
|
|
|
BnBr |
|
|
|
|
9. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Et2O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
OH |
|
|
|
|
RT, 24h |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Grabb's cat. |
|
|
|
|
|
|
||
10 |
|
|
O |
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
||||||
O H |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
OEt NaCN |
H+/H2O |
Ac2O |
AlCl |
H2/Pd/C |
Cl2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
Pip, T |
|
... |
|
... |
T |
... |
-H O ... |
... EtOH-HCl ... |
FeCl ... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Clidanac |
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
1/2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mg |
|
|
|
|
HCl |
|
2Py*HCl |
2Ac2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt ... |
|
|
||||
|
|
|
Et O ... |
|
T |
... |
O |
... Py ... |
|
|||
MeO |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
200 C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Циклофенил |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 30 |
|
|
||||
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|||||||||||
|
N |
BOM-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
1. |
N |
|
NEt3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
|
|
Me2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
OH |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
2-dRib |
|
|
CuSO |
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
189
|
|
|
O |
|
4. |
S |
|
OH |
1. DPPA/NEt3 |
|
2. Bn-OH, T |
|||
|
|
|||
|
|
|
|
|
5. |
Fmoc-Tyr-OH 1. EDC, HO-PFP |
|||
|
|
|
2. H-Ala-O-Bn |
|
3. Pip
6.
|
|
|
O |
LTBA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CbzN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
7. |
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
OsO4/NMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(DHQ)2PHAL |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
Br |
|
OTHP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
N |
|
NaCO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
Ph |
|
NaCN |
|
H2 |
|
|
Br |
|
|
|
|
H |
|
T |
1. NaOH |
O-t-Bu TFA |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
1. CDI |
||||||
EtO |
|
OEt Pip*AcOH |
... |
... |
NiRa |
... -EtOH |
... 2. H+,T ... |
K2CO3 |
... |
... |
... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. NH3 |
||||
фенотропил
III.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
i |
Bu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 t-BuLi |
O |
|
ONa |
HCl |
H2 (3 atm) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br смесь Трепа ... |
|
... |
T |
... Rh((R-)BINAP)ClO ... |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-78OC |
|
|
|
|
4ибупрофен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 31 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
||||||||||||
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO OMe |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1.OH 
(избыток)
|
|
OH |
TsOH, T |
|
D-Gal |
OH |
|||
|
||||
2.
190
HO |
BOM-Cl |
|
3. |
OH |
NaOH |
|
||
|
O |
|
|
Rh(PPh3)3Cl(cat) |
|
4. |
H |
|
|
DPPA, NEt3, THF |
|
N |
Cl |
|
5.
6.
|
|
|
L-селектрид |
7. |
|
O |
THF |
|
|
||
|
|
O |
OsO4/NMO |
8. |
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
OMe |
(DHQD)2PHAL |
|
|
|
||
|
|
|
9.
MeO |
Br HN |
NMe |
10
Pd(OAc)2, PPh3 KO-t-Bu,Ph-Me 1100C
II.Заполните схему превращений
|
|
N |
|
|
|
Me |
Me |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
O |
O |
Me |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Ph |
|||||||
|
|
1. |
|
|
|
|
B |
B |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
Me |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
EtO |
P |
||
|
LDA |
|
I |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
Me |
|
Me |
|
|
Na2CO3 |
|
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
... |
|
... |
|
|
|
|||||
N |
Br Et2O |
... |
2. H+ |
|
Pd(dppf)Cl2, KOAc |
T |
... |
DCM, T |
|
|||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
-78OC |
|
|
|
|
DMSO |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
NH2 |
|
Me |
Ph |
HO |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
Br |
Br |
HO |
|
O |
|
TFA |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 ... |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
N |
N |
K2CO3, ... |
|
|
... |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
H |
|
DMF |
|
Na2CO3, EtOH, T |
|
|
|
|
NaBH(OAc)3 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
DCE |
|
... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AEE-788 |
|
|
|
|
HN |
NH Cl |
|
OEt |
EtBr |
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
pH 6 |
... |
|
... |
T |
... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
191
Экзаменационный билет. Вариант 32
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
1.
|
O |
N |
N |
|
|
|
2. |
HO |
|
Piv-Cl |
|
|
|
O |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Py, DMAP |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
3. |
O |
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
|
|
TsOH, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
F |
|
4. |
|
O |
|
OH |
+ N |
TsO- |
|
Br |
|
OH |
|
DIEA |
|
|
|
|
|
|
||
5. |
Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP |
|
2. H-Gly-O-Bn |
||
|
||
|
3. Pip |
6.
|
|
|
OH |
|
|
DIBAL-H |
|
|
H2O |
|
|
|
|
7. |
N |
|
|
|
Ph-Me, -20OC |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
TBHP |
|
|
|
|
TrCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
OH (+)-DET/Ti(OPri) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
NEt3 |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
N |
O |
2 |
|
|
Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Me Me |
|
TfO |
NCbz |
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2N |
B |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
O |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
K3PO4 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
HO |
OH |
H C |
CH |
1. LTMP, -78OC |
HCl |
BnNH2 |
|
Ph |
NH |
||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
TsOH, Ph-H ... |
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
... |
||
|
OH |
|
|
... 2. I |
Me ... |
диоксан |
... PyBop |
... |
|
||||
|
t-BuOAc |
NaBH(OAc) |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
HClO4 |
|
|
ацетон |
|
|
|
3 |
|
|
T |
|
|
|
|
|
DIEA |
|
|
DCE |
||
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
III.Заполните схему превращений
192
O
Br
N
|
NH2 TsCl |
Mel |
... |
HBr |
O |
NH2-NH2 |
Bz-Cl |
POCl3 |
Cl |
NaOH ... |
NaOH |
T |
... K2CO3, DMF ... |
... |
NaOH |
... |
|
|
|
Медазепам
Экзаменационный билет. Вариант 33
|
|
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|||||||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cbz-Cl |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOH |
|||||||
|
Br |
|
|
|
|
|
TIS-Cl |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH NEt3, Im |
|||||
|
N |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
3. |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
2CH2N2 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
Et2O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
O
1/2 DCC
4. O 
OH
1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA
5.Boc-Met-OH 
2.TFA
6.
|
|
H |
|
|
|
O2N |
N |
H -Pt/C (1.5 атм) |
|
7. |
|
Boc |
2 |
|
|
|
|||
|
|
EtOH |
||
|
|
|
||
|
BnO |
|
|
|
|
MeO |
O |
|
|
8. |
|
OsO4/NMO |
Ag2CO3 |
|
N |
(DHQD)2PHAL |
целит |
||
|
||||
|
|
|||
|
|
Et |
|
|
|
|
O |
H+ |
|
9. N |
2 PhMgBr |
|||
|
|
|||
|
|
OMe |
|
|
10
II.Заполните схему превращений
193
O
MeO
H
|
|
t-BuLi |
MeO |
|
|
KMnO |
4 |
HBr |
|
H2 |
... |
|
|
смесь Трепа ... |
|
|
... |
|
|
... |
|
||||
|
|
|
Ph-H, |
... T |
|
|||||||
N |
Br |
O |
|
|
|
|
DCH-18-c-6 |
|
|
RhO2-PtO2 римитерол |
||
|
|
-78 C |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
HO |
OH |
|
|
H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TsOH ... |
NaI |
... |
... |
NH4Cl |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF ... |
|
... |
|
|
|
|
|
|
N |
Br Bu-Li |
|
-60OC |
пирменол |
|
||
|
|
|
|
|
... |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Et2O, -78 C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 34 |
|
|
|
|||||
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|
||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
|
|
|
Bn-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
THPO |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cs2CO3, DMF |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2. |
|
NH2 TBDMS-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
NEt3, Im |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
HO |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
3. |
O2N |
|
|
|
TsOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Br |
PhH,T |
|
|
|
|
|
|
|
4.
Вn |
1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA |
5.Fmoc-Ser-OH 2. Pip
6.
OH
7. |
Li |
NH3 - EtOH
OH TBHP
8.
(+)-DET/Ti(OPri)
194