Добавил:

vl_mochi Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

варианты экза

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

01.04.2023

Размер:

2.24 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 12 / 62 3 4 5 6 > Следующая >>>

7. O (S)BINAPRu(OAc)2

	OH
	O
8.	MCPBA
8.
	DCM
	MomO

			O	1. Et-Li /Et2O
9.				1. Et-Li /Et2O
9.	O
	O		H		2.H+
			H
	O	OMe		1.BuLi
10	Me P	OMe			O
		OMe			O
		OMe
				2.
					OEt
III.Заполните схему превращений
	N			PPh3				OH
Br					...			OH
Br	S		Cl PhH,T		...	Cl		B
	S							OH
								OH
	OH					...	Pd(dppf)Cl2,
	OH		PDC				Cs2CO3, T
			PDC		...		Cs2CO3, T
	N		DCM		...
	N
	boc
III.Заполните схему превращений
							O
			Br		1/2
			Br	Mg				HCl
				Mg			OEt	HCl
MeO				Et2O ...			OEt	... T
MeO

1.NaH

2. O NMe

	I
	OEt
TFA	LiOH
TFA

...	...	...	..
		Pd(OAc)2, PPh3
		KO-t-Bu,DMF
		1100C

2Py*HCl	2Ac2O
... 200OC	... Py	...

Циклофенил

Экзаменационный билет. Вариант 10

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. Bu-Li

2. TMS-Cl

1. HS

BF3-Et2O

2. BuLi

3.BnBr

OMe

CuSO4

OH OH

H2SO4

1-O-Me-Rib

165

			NH2
		O
4.	N	OH	Ps
	Br	OH	(MBHA-resin)
	Br

	HN		Me
	HN
			TBTU, DIEA

(R)-альпинборан

TAPI

DCM

OMe

H+

OMe

Pd(OAc)2, PPh3

Na CO

II.Заполните схему превращений

O O OMe

MeO

OH BH3*THF

(COCl)2

OMe

LiAlH4

...

BocN

DMSO ...

NaH, DMF

... Pd/C

Et2O ...

NEt3

тирофибан

III.Заполните схему превращений

NH2

TFA

...

Pd(OAc)2, PPh3 ...

K2CO3,

...

DMF

Na2CO3, EtOH, T

NaBH(OAc)3

DCE

...

AEE-788

OEt

EtBr

NaOH

...

pH 6

... T

Экзаменационный билет. Вариант 11

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

166

Br O

1. HC(OEt)3

			TsOH
	HO		OMe
		OOMe	OMe
		OOMe
2.	OH		OMe
2.			OMe
	OH	OH	TsOH, T
	1-O-Me-Glc	OH

O	O	1. 2LDA
		1. 2LDA
EtO	OH	2.	Cl
		2.
		N

NBoc H2N Ph

H2-Pd/C

TBHP

VO(AcAc)2

BuLi

ClS Br Et2O, -78OC

		O
EtO	Br	OMe
EtO		OMe
P	OEt
EtO

1.DPPA

2.t-BuOH, T

1. CO2

2.H+

S Me

NaH, DMF

II.Заполните схему превращений

			O	O			O	Ph
			B	N			O	Ph
		O	B	N					Ph
		O		O
	NH			O		MeN	N	P
	NH				TFA	MeN	N	P
					TFA				Ph
									Ph	AD-mix-
I	Br	Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ...								AD-mix-
	Pd(OAc)2, PPh3 ...	Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ...				...			...	..
	KO-t-Bu,DMF
	1100C

III.Заполните схему превращений

167

O					O

HO				H2N
	Boc2O TMSCHN2	TBDPS-Cl			OEt	TFA
OH			DIBAL

NH2	NaOH ...	... Im, DCM ...		... NaBH(OAc)3		апламиналь
			o		...	...
H-Ser-OH			-78 C

Экзаменационный билет. Вариант 12

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O	HN
	HN
1.
OEt ZnCl2, Ph-Me, T
O

	OH	O		OMe
		O		OMe
2.			OH
2.				OMe
HO		OH	TsOH, T
HO	OH		TsOH, T
	OH
HO			O	TMS-CHN2
3.				TMS-CHN2
3.			OH
			OH
			O
			Rh(PPh3)3Cl(cat)
4.			H
			DPPA, NEt3, THF
		N	Cl

O		NaBH3CN
7.	OH
	OH	BF3*Et2O
		BF3*Et2O
OsO4

8. Py

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

168

III.Заполните схему превращений

					Экзаменационный билет. Вариант 13
		I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
			O
	MeO			OH Fmoc-N3
1.				OH Fmoc-N3
			NH2		NaOH
					NaOH
			OPNB HO			OH
2.	O		OPNB HO
	O				TsOH
					TsOH
			OH		PhH,T
			OH
	HO	O	OBn
		O
3.			Me2SO4
3.
			NaOH/TBAS
		OH
		O	CDI			HO	OH
		O	CDI
4.
			DMF				DBU
		OH					DBU
		OH
5.

		H /RhO -PtO
7.	Me	2	2	2
7.	Me
		4 атм, EtOH
O	оксон
8.	NaHCO 3
	NaHCO 3
9.

			O
O	Br	Me	OMe
10		Me	OMe
10
O		Pd(OAc)2, PPh3
			NEt,1000C
			3

II.Заполните схему превращений

169

								Cl
								MeO
O O					HN	NHCbz	H2-Pd/C
	Cl		Cl	1. NaOH	HN	NHCbz		N
	Cl		Cl	1. NaOH				N
EtO	OEt			2. H+, T	BoP, DIEA
	PhH/NaOH			2. H+, T	BoP, DIEA
		TBAB
III.Заполните схему превращений
				O
	NH Fmoc-Cl			Ph	H	Pip
HN				Ph
HN				NaBH(OAc)3 ...		...
		pH 6 ...		NaBH(OAc)3 ...		...
				DCM
				O			K2CO3	...
				1/2				...
				1/2				флунаризин
F		2 t-BuLi		H	OEt	HCl ...	DMF	флунаризин
F		Br смесь Трепа ...			...	HCl ...
			-78OC
			Экзаменационный билет. Вариант 14
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
Br	O
Br
1.		HC(OEt)3
		TsOH
	H
	N	DHP
2.		DHP
2.
HO	O	TsOH
		TsOH

		H	1. Me-MgBr
			1. Me-MgBr
3.	O		2. TMS-Cl
3.
	O
	O
4. H2N			DCC
4. H2N		O-t-Bu
		O-t-Bu
O	NHCbz
Вn	1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA

5.Fmoc-Ser-OH 2. Pip

				Cl
6.	O	O	F
6.				NaCl
				NaCl
	Me	OEt	NaOEt	DMSO, T
		O
			H -RhO -PtO
7.	O		2	2
7.	O
		N	4 атм
	O	H	Me
	O		Me

170

MeO

OsO4/NMO

Ag2CO3

(DHQD)2PHAL

целит

MeMgI

OEt

Et O, -78OC

10 O

Pd(PPh3)2Cl2, PPh3

OEt

NEt3, CuI, THF

II.Заполните схему превращений

OMe

1. MeMgBr

H3PO4

MCPBA

NH2Me

Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ...

...

2. NH4Cl ...

...

2 3

2.H

III.Заполните схему превращений

O-t-Bu

TFA

EDC

NaOH

...

HOBt ...

TBAS/DCM

...

Фипериксид

NH Cl

OEt

NaOH

pH 6

...

NaBH(OAc)3

... T ...

DCM

Экзаменационный билет. Вариант 15

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		OH	1. TMS-Cl, Py, DMAP
	CH3	OH	(избыток)
2.	CH3	OH	(избыток)
2.
		CH3	2. MeOH, K2CO3
		CH3

171

	O
HO	OH	TMS-CHN2
	OH
		MeOH

							O
						MeO	Cl
							Cl
O	O		Mg(OEt)2
			Mg(OEt)2			F	F
						F	F
EtO		OEt
					Me
				H2N
	O				Ph
N	O				H2/NiRa
N					H2/NiRa
	N				KMnO4
					KMnO4
	N			Py-H2O, T
	N
							Me
		OMe					O
		OMe		Bu-Li
				Bu-Li			B O
			смесь Трепа			MeO	B O
		Br	смесь Трепа
		Br		-78OC
				-78OC
					O
	OTf				OEt
					OEt
			Pd(OAc)2, PPh3
			NEt		, DMF, 100 0C
				3

NH2-NH2

H2/Pd/C

EtOH

TsOH

PhMe, T

II.Заполните схему превращений

BH3*THF

BnNH

Cl t-BuOK

SMEAH

N OMe

2-(Me)-(S)-CBS-

...

... Py

... диоксан ... диоксан

... Pt/C

... EDC, HOBt ...

-оксаборолидин

III.Заполните схему превращений

2 t-BuLi

ONa

HCl

(3 atm)

Br смесь Трепа ...

...

T ...

Rh((R-)BINAP)ClO ...

-78OC

4ибупрофен

Экзаменационный билет. Вариант 16

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HClO4

172

O O

2.			HC(OEt)3
2.		OEt
		OEt
			TsOH, T
	HO		OMe
		OOMe	OMe
		OOMe
3.	OH		OMe
3.			OMe
	OH	OH	TsOH, T
	1-O-Me-Glc	OH
	O		NH2
	OH
4.	N	Ps
	N		(MBHA-resin)
			(MBHA-resin)
			Me
	Br		TBTU, DIEA

1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA

5.Boc-Met-OH

2.TFA

	H	DIBAL	I2
7.	H	Ph-Me, -20oC
7.
			MeOH
			MeOH
		MCPBA	NaOH
		MCPBA	NaOH

8. DCM

ментон O

9.		CuI	O
		CuI
	2	Li
		Li

		THF

		OH	Br	OTHP
				OTHP
		B	N
10		OH	N
		OH

		С	Pd(OAc)2, PPh3
		N	NaCO
			NaCO
			2	3
II.Заполните схему превращений
				O
			MeO	H
				H
		t-BuLi	MeO		KMnO	HBr		H2
	смесь Трепа ...			...	4		...		...
	смесь Трепа ...			...	Ph-H,	... T	...		...
N	Br	O			DCH-18-c-6			RhO2-PtO2 римитерол
		-78 C			DCH-18-c-6

III.Заполните схему превращений

173

	NH2 TsCl	Mel	...	HBr	O	NH2-NH2	Bz-Cl	POCl3
Cl	NaOH ...	NaOH		T	... K2CO3, DMF ...	...	NaOH	...

Медазепам

Экзаменационный билет. Вариант 17

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
				Fmoc-Cl
1. HS		OH		NaOH
				NaOH
		NH2
	HO						TIS-Cl
							TIS-Cl
2.							NEt3, Im
		N		O			NEt3, Im
		N		O
		O
3.								HC(OEt)3
3.								H2SO4
								H2SO4
	Br					OMe
			O
	MeO					Rh(PPh3)3Cl(cat)
4.				H
						DPPA, NEt3, THF
		N Cl
5.
							O
6.	O	O						NaCN
6.			N				H	NaCN	H+
			N				H		H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH						T
			Pip*AcOH						T
		O
7.			O-t-Bu			H -Rh/Al O
7.			O-t-Bu				2	2 3
		NH					10 атм
							10 атм
						O
8.	O	O	CF3			OOH
	O		CF3

	O	Me			DCM
		O						Br	Br
	EtO				2 LTMP			Br	Br
9.	EtO				2 LTMP
9.		OEt
		OEt
	O			Et O			-78oC
	O				2
						O
	O	Br	Me			OMe
10			Me			OMe
10

O Pd(OAc)2, PPh3

NEt,1000C

II.Заполните схему превращений

174

<<< < Предыдущая 12 / 62 3 4 5 6 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Методы современного органического синтеза

#
01.04.20232.1 Mб11варианты кр.pdf
#
01.04.20232.24 Mб2варианты экза.pdf