- •Иониты в водоподготовке и водоотведении
- •Введение
- •1. Иониты и ионный обмен
- •1.1. Общие свойства ионитов
- •1.2. Классификация ионитов
- •1.3. Органические синтетические иониты
- •1.4. Неорганические иониты
- •2. Основные физико-химические свойства ионитов
- •2.1. Обменная емкость
- •2.2. Ионизация ионитов
- •2.3. Сольватационные свойства ионитов
- •2.4. Способность ионитов к регенерации
- •3. Применение ионообменных материалов
- •3.1. Умягчение природной воды
- •3.2. Обессоливание природных вод
- •3.3. Обескислороживание воды редокситами
- •3.4. Нейтрализация кислотно-щелочных стоков
- •3.5. Получение оловянной кислоты и двуокиси олова из отходов производства
- •3.6. Утилизация аммиака
- •3.7. Очистка сточных вод гальванических производств
- •3.8. Очистка воды от поверхностно-активных веществ
- •1 ‑ Адсорбер с анионитом; 2, 3 ‑ баки раствора нс1;
- •4 ‑ Бак раствора щелочи; 5 ‑ электродиализная установка
- •3.9. Ионообменная очистка и возврат в производство
- •3.10. Применение ионитов для защиты воздушной среды
- •3.11. Антимикробная обработка воздуха
- •Библиографический список
- •Иониты в водоподготовке и водоотведении
3. Применение ионообменных материалов
3.1. Умягчение природной воды
В ряде производств используется вода, не содержащая ионов, обусловливающих ее жесткость. В основном это ионы кальция и магния. Удаление последних из воды или любых растворов называется умягчением. Для этого используют катионообменники в Н+- или Na+- форме. При Н - катионировании все катионы в воде заменяются на Н+ - ионы. Такую воду называют Н-катионированной.
В процессе Na-катионирования ионы жесткости заменяются на ионы натрия, например, в соответствии с реакциями
Ca(HCO3)2 Ca NaHCO3
R-Na + CaCI2 R Ca + NaCI
MgSO4 Mg Na2SO4
При одноступенчатом умягчении проскок кальция и магния может составить 0,05 ммоль-экв/л. Для более глубокого умягчения используют вторую ступень Na-катионитрования. Сущность двухступенчатого Na-катионирования воды заключается в том, что она проходит через два слоя катионита, регенерация которых проводится с разными удельными расходами NaCI. Первый по ходу воды слой (1-я ступень) регенерируется с небольшим избытком соли, поэтому степень регенерации невелика. Второй по ходу воды слой катионита (2-я ступень) регенерируется с весьма большим удельным расходом соли. Вследствие высокой степени регенерации этого слоя катионита остаточная жесткость Na-катионированной воды после второго фильтра находится на пределе чувствительности трилонометрического метода анализа, а именно < 2 мкмоль-экв/л.
3.2. Обессоливание природных вод
Основное количество производимых в мире ионообменных материалов используется для обессоливания воды, которая необходима в атомной и теплоэнергетике, электронной, химической, фармацевтической промышленности и др. Раньше деминерализацию воды осуществляли дистилляцией. В настоящее время значительную часть солей удаляют из воды ионообменным (рис. 5.) или мембранным методами. Для обессоливания воды методом ионообмена используют катиониты и аниониты.
Рис. 5. Принципиальная технологическая схема
обессоливания воды:
1 – механический фильтр; 2 - фильтр с пористым анионитом;
3 - фильтр Н-катионитовый с катионитом КУ-2-Н; 4 – декарбонизатор; 5 - фильтр с анионитом АН-31-ОН; 6 - фильтр смешанного действия (ФСД);
7 - бак-сборник рабочего раствора коагулянта;
8 - бак-сборник концентрированного раствора коагулянта;
9 – фильтр для осветления расвора коагулянта;
10 – бак для растворения коагулянта
При обессоливании природных вод ионообменным способом первым этапом является Н-катионирование (позиция 3), в результате которого природная вода превращается в слабый раствор сильных и слабых минеральных кислот, например, по реакциям
CaCI2 Ca HCI
Fe(HCO3)2 Fe H2O + CO2
R - H + MgSO4 R - Mg + H2SO4
Ca(HCO3)2 Ca H2O + CO2
Na2SiO3 Na H2SiO3
В отличие от процесса умягчения, при котором солесодержание воды не изменяется, при Н-катионировании происходит разложение угольной кислоты на воду и углекислый газ, вследствие чего количество моль вещества в воде снижается.
Для удаления угольной кислоты через воду после Н-катионитового фильтра пропускают сжатый воздух (позиция 4), который удаляет СО2 из воды. Декарбонизованную Н-катионированную воду направляют на ОН-анионирование, для чего ее пропускают через анионитовый фильтр в ОН-форме (позиция 5), загруженный анионитом слабоосновным, то есть содержащим функциональные группы с невысокой степенью ионизации. Происходит сорбция анионов сильных минеральных кислот по реакциям
HСI CI
R - ОH + H2SO4 R SO4 + H2O
HNO3 NO3
Слабая кремниевая кислота слабоосновными анионитами практически не сорбируется. Поэтому для ее удаления используют аниониты с высокой степенью ионизации функциональных групп. Этот процесс называется обескремниванием воды:
R - ОH + Н2SiO3 R -НSiO3 + H2O.
Вода после фильтра со слабоосновным анионитом (позиция 5) обессолена по первой ступени. В ней еще имеются в небольшом количестве анионы слабых (H2CO3, H2SiO3) и сильных кислот, ионов натрия, калия. Поэтому для удаления этих примесей применяют еще одну ступень обессоливания (вторую) - фильтр смешанного действия (позиция 6). Этот фильтр загружают смесью сильнокислотного катионита и сильноосновного анионита в соотношении по объему 1:1,4 (чтобы были равны их обменные емкости).
Качество полученной обессоленной воды определяют, измеряя удельное электрическое сопротивление () фильтрата. Глубоко обессоленная вода имеет величину 10-18 МОмсм.
Если природные воды не свободны от взвешенных и окрашенных веществ, то перед подачей воды на фильтры из нее удаляют эти примеси методом коагуляции. Наиболее часто применяемый коагулянт – сульфат алюминия. Так как технический продукт содержит нерастворимую часть, его растворяют в воде (10), затем отфильтровывают осадок (9) и перекачивают раствор в бак-сборник концентрированного раствора коагулянта (8), из которого готовят рабочий раствор меньшей концентрации (~ 4 %). Дозу коагулянта определяют экспериментально каждый день. Нужное количество рабочего раствора подают насосом из бака-сборника (7) в механический фильтр (9), куда поступает обрабатываемая вода.
В механическом фильтре происходит гидролиз коагулянта, созревание осадка гидроксида алюминия и осаждение на его хлопьях взвешенных веществ и окрашенных (гумусовых) кислот. В фильтрующем слое, состоящем из кварцевого песка, осуществляют удаление скоагулированных примесей природной воды.
Часто коагуляционной обработки бывает недостаточно для глубокой очистки воды от органических веществ, в том числе от примесей природного происхождения – гуминовых и фульвокислот. Для их удаления используют пористые и макропористые иониты (позиция 2). Сочетание этих процессов называют предподготовкой воды коагуляционно-сорбционным способом. После такой двухэтапной очистки осветленную воду, как указано выше, последовательно пропускают через катионитовый и анионитовый фильтры и фильтр смешанного действия (ФСД).