- •ЛИПИДЫ
- •Липиды широко распространены в природе – вместе с углеводами и белками они образуют
- •Название им дано по названию одной из групп липидов – жиров (от греческого
- •Всовременной орг. химии определение термина «липиды» основано на биосинтетическом родстве данных соединений —
- •В липидной фракции, извлекаемой из природных материалов малополярными органическими растворителями, содержатся в-ва, сходные
- •Функции липидов
- •• энергетическая (резервная) – многие
- •• функция теплоизоляции –
- •ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ ЛИПИДОВ
- •В настоящее время в липидах обнаружено около 500 разл. карбоновых к-т, но большинство
- •Основные ВЖК липидов
- •Ненасыщенн
- •Основные высшие спирты липидов
- •В молекулах отдельных липидов обнаружены в незначительных к-вах замещенные к-ты, содержащие гидрокси- кето-
- •В незначительных кол-вах в составе жиров встречаются кислоты с разветвленным С- скелетом (изовалериановая
- •Липиды делят на 2 большие гр. –
- •ЛИПИДЫ
- •В свою очередь и простые и сложные липиды подразделяются на отдельные классы. Однако
- •ЛИПИДЫ
- •ПРОСТЫЕ ЛИПИДЫ
- •Пример:
- •2.Жиры, масла
- •В составе жиров обнаружены кроме триацилглицеринов ди- и моноацилглицерины.
- •Большинство жиров и масел явл-ся смесью глицеридов. Состав их достаточно сложный, т.к. несмотря
- •Номенклатура. Изомерия.
- •Структурная изомерия
- •Физические cв-ва.
- •В составе жиров животного происхождения преобладают остатки насыщенных кислот, поэтому они обычно твердые.
- •3. Церамиды
- •Химические свойства простых липидов
- ••Гидролиз можно осуществить и без кат. в ж. у. перегретым паром при высокой
- •Переэтерификация
- •б) Нагревание триглицеридов со свободными жирными к-тами в присутствии кислотных kat (H2SO4, BF3)
- •в) Действие спиртов в условиях щелочного или кислотного катализа (NaОН, алкоголяты щелочных металлов,
- •Реакции присоединения
- ••В соответствующих условиях можно избирательно гидрировать разл. непредельные ацилы: напр., только линоленовой до
- •б) Галогенирование
- •Окисление
- •Чем больше в липидах ненасыщенных остатков
- •СЛОЖНЫЕ ЛИПИДЫ Сложные липиды делят на группы:
- •ФОСФАТИДЫ
- •1.1.Глицерофосфолипиды – производные L-
- ••Как правило, в природных фосфатидах в положении 1 глицериновой цепи находится остаток насыщенной,
- •В зависимости от характера аминоспирта различают
- •В лецитинах роль аминоспирта выполняет
- •Вместо аминоспирта с состав некоторых фосфатидов входят остатки многоатомных спиртов инозита, глицерина и
- •1.2. Фосфорсодержащие плазмологены
- •2. Сфинголипиды-
- •Физические свойства фосфолипидов
- •Фосфолипиды обладают поверхностно- активными cв-вами.
- •полярная часть
- •воздух
- ••Благодаря этим свойствам фосфолипиды участвуют в обеспечении односторонней проницаемости мембран субклеточных структур.
- •3.Гликолипиды-
- •Чаще всего в построении молекулы гликолипидов участвуют такие монозы как
- •Гликосфинголипиды-
- •Цереброзиды входят в состав оболочек нервных клеток.
- •Ганглиозиды - сложные богатые углеводами липиды. Входят в состав липидов головного мозга. По
- •Ганглиозид
- •Химические свойства сложных липидов
- •Основные ВЖК липидов
Вместо аминоспирта с состав некоторых фосфатидов входят остатки многоатомных спиртов инозита, глицерина и др.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
||||||||
|
|
O |
|
|
|
CH2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
R' |
|
|
|
|
C |
|
|
R |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
C |
|
O |
|
C |
|
H O |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2O |
|
|
P |
|
OCH2CHCH2OH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
OH |
фосфатидилглицерины
1.2. Фосфорсодержащие плазмологены
- в отличие от глицерофосфолипидов содержат вместо одного ацильного остатка остаток алкилвинилового спирта, связанный простой эфирной связью. Двойная связь имеет цис- конфигурацию.
Фосфорсодержащие плазмологены обнаружены в основном в фосфолипидах животного происхождения. На их долю приходится до 30-40% фосфолипидов мозга, сердечной мышцы.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||||
|
|
|
|
|
|
H C |
|
|
O C CH |
|
R |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
O |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
R' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
С |
|
O |
|
|
H |
O |
|||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
|
OX |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
O- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Сфинголипиды-
Структурные аналоги глицерофосфолипидов, которые вместо остатка глицерина содержат остаток сфингозина.
Наиболее важным представителями этой гр. явл-ся сфингомиелины, в молекулах которых первичная ОН-группа в фрагменте сфингозина ацилирована фосфорилхолиновой кислотой, а аминогруппа соединена с ацильным остатком карбоновой кислоты, чаще всего насыщенной или мононенасыщенной. К этой же гр. можно
отнести и рассмотренные выше в простых липидах церамиды.
|
|
|
|
O |
|
|
|
O O |
|
HN |
C |
R |
|
H2C |
OCH2 |
H |
C |
C (CH2)12CH3 |
||
H2C |
P |
C |
C |
|||
O |
|
H |
|
H |
H |
|
H C N |
|
|
OH |
|
||
|
|
|
|
|||
CH3 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
остаток |
|
|
|
остаток церамида |
|
фосфорилхолина |
|
|
|
|
Физические свойства фосфолипидов
Фосфолипиды – тв., бц. в-ва жироподобного вида, без запаха, быстро темнеют на воздухе вследствие окисления О2 воздуха по двойным связям. Х. р. в петролейном эфире, бензоле, хлороформе, эфире. В воде фосфолипиды н/р, но могут образовывать устойчивые эмульсии, либо коллоидные р-ры.
Фосфолипиды обладают поверхностно- активными cв-вами.
Их молекулы построены, как молекулы ПАВ - бифильные –одна часть полярна, составляет гидрофильную часть молекулы (остаток фосфорной к-ты и азотистого основания), вторая – неполярная гидрофобная часть (углеводородные R ВЖК).
По этой причине в водных р-рах молекулы фосфолипидов располагаются на поверхности, образуя мономолекулярный слой, в котором гидрофобные части молекулы направлены наружу, гидрофильные внутрь или образуют мицеллы.
полярная часть |
неполярные хвосты |
H C O O |
|
|
|
O |
|
|
||||
|
H2 O C |
|
CH |
|||||||
2 |
|
|
|
|
|
|||||
H2C |
|
|
P |
|
C |
|
|
|
3 |
|
|
|
O |
CH |
O |
|
CH3 |
||||
N |
O |
|
|
C |
||||||
H C |
CH |
|
|
|
C |
|
|
|||
3 |
|
|
3 |
|
|
H2 |
|
O |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
фосфатидилхолины (лецитины)
воздух
вода
•Благодаря этим свойствам фосфолипиды участвуют в обеспечении односторонней проницаемости мембран субклеточных структур.
•В промышленности фосфолипиды получают как побочный продукт при производстве растительного масла.
•Их применяют в медицине, кондитерской, хлебопекарной пром-ти.