- •Методические указания к практическим занятиям
- •Новороссийск
- •Тепловые эффекты химических реакций
- •Термохимические уравнения
- •Закон Гесса
- •Термохимические расчеты
- •Кинетика
- •Влияние концентрации на скорость реакций
- •Влияние температуры на скорость реакций
- •Обратимость химических реакций
- •Смешение химического равновесия
- •Влияние изменения концентрации на смещение химического равновесия
- •Влияние изменения температуры на смещение химического равновесия
- •Влияние изменения давления на смещение химического равновесия
- •Вопросы для подготовки к занятию
- •Напишите выражение для константы равновесия.
Обратимость химических реакций
Большинство химических реакций являются обратимыми, т. е. протекают одновременно в двух противоположных направлениях, например:
N2 + 3H2 2NH3
Реакция, протекающая слева направо соединение азота с водородом, называется прямой. Реакция, протекающая справа налево разложение аммиака, называется обратной.
Состояние системы, при котором скорости прямой и обратной реакций равны, называется химическим равновесием. В равновесной системе присутствуют все компоненты реакции, причем их концентрации при постоянной температуре со временем не изменяются. Некоторые химические реакции являются практически необратимыми. В этих случаях одна из реакций прямая или обратная протекает в ничтожно малой степени и часто не может быть обнаружена даже с помощью самых чувствительных методов анализа. Примеры практически необратимых реакций:
Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + СО2 + H2O
NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3
Любое химическое равновесие можно охарактеризовать количественно с помощью величины, называемой константой химического равновесия.
Константа химического равновесия представляет собой дробь, в числителе которой стоит произведение равновесных концентраций (если реакция протекает в растворе) или равновесных парциальных давлений (для реакций в газовой фазе) продуктов реакций, возведенных в степени, показатели которых равны стехиометрическим коэффициентам, а в знаменателе произведение концентраций (или парциальных давлений) исходных веществ, возведенных в соответствующие степени. В первом случае константу равновесия обозначим КС, а во втором КР. Например, для реакции омыления сложного эфира:
CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH
В случае обратимых гетерогенных реакций концентрация вещества, находящегося в твердой фазе, в величину константы равновесия не входит. Например:
CO2 + C(тв) 2CO
Важно помнить, что константа химического равновесия данной реакции не зависит от концентрации (или парциальных давлений) компонентов, а зависит от температуры. Поскольку в математическом выражении для константы равновесия в числителе находятся концентрации продуктов реакции, а в знаменателе концентрации исходных веществ, очевидно, что чем больше величина КС или КР, тем больше в равновесной смеси содержится продуктов реакции, т, е, тем полнее протекает прямая реакция.
Смешение химического равновесия
Химическое равновесие при постоянных условиях (концентрации веществ, температуре, давлении) сохраняется как угодно долго. При изменении хотя бы одного из условий равновесие нарушается. В системе происходят изменения до тех пор, пока вновь не установится состояние равновесия, отвечающее новым условиям. Влияние различных факторов на состояние химического равновесия качественно описывается принципом Ле Шателье: внешнее воздействие, нарушающее равновесие в равновесной системе, вызывает в ней изменения, направленные в сторону ослабления этого воздействия.
Этот принцип был сформулирован в 1884 году французским химиком Анри Ле Шателье. Рассмотрим применение этого принципа на примере синтеза аммиака:
N2 + 3H2 2NH3