***Дополнительно***

КОНСТАНТА диссоциации. Константа равновесия реакции диссоциации.

КОНСТАНТА равновесия. Отношение произведения равновесных активностей продуктов какой-либо реакции, взятых в степенях их стехиометрических коэффициентов, к аналогичному произведению для исходных веществ этой же реакции.

Для неорганических кислородсодержащих кислот первая, вторая и третья константы ионизации находятся в соотношении, примерно равном 1: 10^–5 : 10^–10. В справедливости сказанного для H₃PO₄ нетрудно убедиться, если сопоставить значения К_а1, К_а2, К_а3. Первый ион водорода отрывается от молекулы кислоты легче, а последующие все труднее, так как возрастает отрицательный заряд кислотного остатка. (В частности, поэтому в растворе фосфорной кислоты ионов PO₄^–3 почти нет.)

Сила кислородсодержащих кислот зависит от строения молекулы. Формулу кислородсодержащих кислот в общем виде можно записать ЭО_m(ОН)_n , имея ввиду, что в их молекулах имеются связи HOЭ и Э═О. Как показывают исследования, сила кислот практически не зависит от n (числа ОНгрупп), но заметно возрастает с увеличением m (числа несвязанных в ОНгруппы атомов кислорода, т.е. со связями Э═О). По первой ступени ионизации кислоты типа Э(ОН)_n относятся к очень слабым (К_а1=10^–8 10^–11, рК_а1 = 710), типа ЭО(ОН)_n  к слабым (К_а1=10^–2 10^–4, рК_а1 = 1,54), типа ЭО₂(ОН)_n  к сильным и типа ЭО₃(ОН)_n  к очень сильным.

Резкое возрастание силы в ряду кислот с увеличением m можно объяснить оттягиванием электронной пары от связи ОН на связь Э═О.

С увеличением степени окисления центрального атома Э изменение состава образуемых им кислородсодержащих кислот отвечает увеличению m, например: поэтому с увеличением степени окисления центрального атома сила кислот обычно возрастает, например:

HClO	HClO2	HClO3	HClO4
Cl(OH)	ClO(OH)	ClO2(OH)	ClO3(OH)
PKа = 7,3	PKа = 1,97	PKа = –1	PKа  –10

В этом проявляется общая закономерность: с увеличением степени окисления элемента в ряду его гидроксидов основные свойства ослабевают, кислотные  усиливаются, например:

Mn(OH)2 основание средней силы

Mn(OH)3 основание слабое

Mn(OH)4 H4MnO4 амфотерное соединение

H2MnO4 кислота сильная

HMnO4 кислота очень сильная

Классификация кислородсодержащих кислот по их силе в водных растворах

Тип кислоты	Кислота	Ка	рКа	Сила кислот
Э(OH)	HBrO HClO HIO H3AsO3 H3BO3 H3SiO3 H6TeO6	2,06 . 10–9 5,01 . 10–8 2,3 . 10–11 6 . 10–10 5,8 . 10–10 2 . 10–10 2,0 . 10–8	8,7 7,3 10,64 9,2 9,24 9,7 9,9	Очень слабые
ЭO(OH)	HClO2 HNO2 H2CO3 H2SO3 H3AsO4 H3PO4 H5IO6	1,1 . 10–2 4 . 10–4 1,32 . 10–4 1,58 . 10–2 5,89 . 10–3 7,52 . 10–3 2,8 . 10–2	1,97 3,4 3,88 1,8 2,22 2,12 1,55	Слабые
ЭO2(OH)	HBrO3 HClO3 HIO3 HNO3 H2MnO4 H2SO4	2 . 10–1 1,7 . 10–1 4,36 . 10 ~10–1 1 . 103	0,7 ~ – 1 0,77 – 1,64 ~1 – 3	Сильные
ЭO3(OH)	HClO4 H2MnO4	2 . 102	~ – 10 – 2,3	Очень сильные

Приложения