32)Общая хар-ка эл-ов побочной подгруппы. Марганец, технеций, рений.

Mn 3d⁵4S²; Tc 4d⁵5S²; Re 5d⁵6S²

Таким образом, число валентных электронов у атомов элементов этой группы равно 7 и им свойственно максимальная ст. ок. +7. Mn, Tc и Re проявляют переменную ст. ок.

Mn(+1 до +7); Tc(+4; +6; +7); Re(от +1 до +7). Механические свойства металлов сильно изменяются от присутствия примесей N₂, C, H, S и P. Mn и Re применяются в виде сплавов которым придают ценные свойства. Химические свойства. Все эти металлы хорошие восстановители. Tc по свойствам ближе к Re, чем к Mn. Св-ва. Порошкообразный Mn и Re сгорают в кислороде с образованием MnO₂ и Re₂O₇. При окислении компактных металлов происходит их пассивирование.

Отношение к другим окислителям. Mn активно реагирует с галогенами с образованием MnГ₂. Re образует ReF₆ и ReCl₅. С H₂ данные металлы не реагируют, но растворяют его. Образуют с N₂ нитриды и с углеродом карбиды; с серой и фосфором Mn и Re образуют сульфиды и фосфиды. Отношение к воде.

Порошкообразный Mn при нагревании разлогает воду: Mn + 2H₂O = Mn(OН)₂ + H₂

Re обладает меньшей химической активностью и не может вытеснить водород из воды. Отношение к кислотам и щелочам. Mn взаимодействует с HCl и H₂SO₄(разб): Mn⁰ + 2H⁺ = Mn²⁺ + H₂ С азотной кислотой и H₂SO₄(конц);

3Mn + 8HNO₃ = 3Mn(NО₃)₂ + 2NO + 4H₂O Mn + 2H₂SO₄ = MnSO₄ + SO₂ + 2H₂O

Re не взаимодействует с HCl, HF и с разб. H₂SO ₄ С азотной кислотой 3Re + 7HNO₃ = 3HReO₄ + 7NO + 2H₂O Tc окисляется HNO₃(конц)(лучше в смеси с HCl или H₂SO₄)

3Tc + 7HNO₃ = 3HTcO₄ + 7NO +2H₂O

33) Оксиды и гидроксиды марганца.

MnO, Mn2O3-основныеб, MnO3, Mn2O7-кислотные. MnO – это серозеленые кристаллы, нерастворимы в воде. Получение: MnO2+H2—MnO+H2O, MnCO3—MnO+CO2. Соединения Mn²⁺ - восстановители. Mn(OH)2-основной. MnCl2+2NaOH—Mn(OH)2+2NaCl, Mn(OH)2+O2+H2O—Mn(OH)3. Может взаимодействовать с кислотами и щелочами. Mn(OH)2+HCl—MnCl2+H2O. Mn2O3. Получение. MnO2—MnO3+O2, Mn3O4—Mn2O3+MnO. Соли Mn³⁺ гидролизуются и диспропорционируют. MnCl3+H2O—MnCl2+MnO2+HCl. MnO2 – Амфотерный оксид. MnO2+H2SO4—Mn(SO4)+H2O, MnO2+2KOH—K2MnO4+H2O. Mn⁴⁺-это промежуточная степень окисления, поэтому MnO2 может быть и окислителем и восстановителем. MnO2 – окислитель: MnO2+HCl—MnCl2+H2O, MnO2+H2SO4—MnSO4+O2+H2O; MnO2 - восстановитель: MnO2+KClO3+KOH—K2MnO3+KCl+H2O, MnO2+PbO2+HNO3—HmnO4+Pb(NO3)2+H2O.

34.Окислительно-восстановительные св-ва соединений марганца с различной степенью окисления. Зависимость окислительной способности соединений марганца от pH-среды. Оксиды марганца с низшими степенями окисления (MnO, Mn2O3) имеют основной характер, оксид марганца MnO2 – амфотерен, а MnO3 и Mn2O7 – кислотные оксиды. В нормальных условиях наиболее устойчивым оксидом марганца яв-ся MnO2. В воде он практически не растворим, с сильными кислотами образует неустойчивые соли марганца (IV), в кот. марганец сравнительно легко восстанавливается до соединений марганца (II): 2MnO2+2H2SO4=2MnSO4+2H2O+O2. Оксид марганца (VII) яв-ся очень сильным окислителем . KMnO4 – один из наиболее распространенных окислителей. В водных растворах он восстанавливается по-разному в зависимости от рН-среды: в сильно щелочных растворах и при ограниченном количестве восстановителя – до соединений Mn (VI), например: 2KMnO4+KNO2+2KOH=2K2MnO4+KNO3+H2O в нейтральных и слабощелочных растворах – до MnO2: 2KMnO4+3KNO2+H2O=2MnO2+3KNO3+2KOH в кислых растворах (рН<7) – до солей Mn (II): 2KMnO4+5KNO2+3H2SO4=5KNO3+K2SO4+2MnSO4+3H2O. Соединения марганца низших степеней окисления также в зависимости от среды и природы окислителя. Например, в щелочном растворе Mn (II) окисляется до Mn (IV): 2Mn(NO3)2+O2+4NaOH=2MnO2+4NaNO3+2H2O